Ранние наблюдения и представления о механизме реакции

Повседневный лабораторный опыт свидетельствует о том, что за очень малым исключением реакции между кислотами и основаниями предельно быстры, поскольку мы не наблюдаем какого-либо запаздывания при диссоциации кислот или оснований, буферном действии, гидролизе и т.д. Действительно, во многих случаях реакции переноса протона с участием простых кислот и оснований достаточно быстры для того, чтобы рассматривать их как равновесные процессы. Существуют, однако, две причины, которые обусловливают интерес к изучению скоростей этих реакций. Во-первых, современная техника обеспечила возможность измерения скоростей предельно быстрых реакций с временами полупревращения вплоть до 10 с, таким образом, получена информация о механизме этих реакций. Во-вторых, реакции переноса протона, ко. да они сопровождают протекание других химических процессов, могут приводить к медленным наблюдаемым изменениям, особенно при катализе реакций кислотами и основаниями. Последний подход был развит ранее, но более логично рассмотреть вначале результаты прямого наблюдения реакций между простыми кислотами и основаниями, как это и сделано в настоящей главе. Здесь будут описаны некоторые общие черты экспериментальных результатов, а детальное обсуждение соотношений между скоростями, равновесиями и структурами мы отложим до гл. 10, чтобы провести его с использованием косвенной информации, полученной при изучении кислотно-основного катализа и представленной в тл. 8 и 9. [c.137]

В работе [27] обнаружено, что активность Т120д и У20з увеличивается при температурах выше точки Нееля. Этим можно объяснить, почему в ранних наблюдениях активность УаО 3 была ниже ожидаемой на основании величин А (т. е. изменений энергии стабилизации кристаллического поля). В недавней работе Селвуда [28] по исследованию активности ионов Сг растворенных в а-А120з, подчеркивается роль пар ионов Сг " ". Из представленной модели следует, что для быстрого обмена требуются во всяком случае не изолированные ионы Сг . При осуществлении реакции на одном центре возможен видоизмененный механизм Ридиела — Или, если слабо удерживаемая молекула водорода поляризована [модель (XXX)]. Однако в случае таких конфигураций следует ожидать отравления поверхности полярными и другими веществами. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология