Катализ кислотами и основаниями Цепные реакции

Как видно, все названные здесь теории между собою далеко неравнозначны и неравноценны. Основное назначение мультиплетной теории состоит в объяснении механизма каталитического акта, происходящего на поверхности твердого катализатора. Теория активного комплекса и цепная теории — это весьма общие теории кинетики они призваны раскрыть механизм самых разнообразных — гомогенных и гетерогенных, радикальных и ионных — реакций. Теория кислотно-основного катализа вытекает из общей теории кислот и оснований, которую нельзя считать разделом кинетики она вскрывает движущие силы около половины всех химических реакций и только отсюда уже приходит к объяснению их механизма. Теория аггравации лишь недавно появилась в качестве раздела одной из каталитических теорий. Поэтому, строго говоря, указанные пять теорий нельзя ставить в один общий ряд. [c.296]

Большинство свободнорадикальных реакций, с которыми обычно приходится -сталкиваться, представляют собой цепные процессы. Возникающий в цепной реакции радикйл реагирует с молекулой с образованием нового радикала, который в свою очередь способен взаимодействовать с другой молекулой. и так далее. В конце концов радикал исчезает в результате рекомбинации или дйспропорционирования, однако прежде чем это произойдет, прореагирует очень большое чисЛо молекул (обычно 1000). Роль первоначального (или инициирующего) радикала аналогична роли молекулы кислоты или основания в реакциях кислотного или основного катализа. Типичными свободнорадйкальными цепными реакциями мо- [c.66]

Лигандное замещение в координационно насыщенных комплексах можно ускорить различными способами и среди них облучение, катализ фосфиноксидами, электронным переносом, кислотами или основаниями, инициирование цепных свободнорадикальных механизмов такими гидридами, как НКе(С0)5. Реакционные пути конкурируют между собой, и часто баланс между ними весьма подвижен — небольшие изменения в условиях проведения реакции могут включить альтернативные механизмы. Например, лигандное замещение в НКе(С0)5 на РВиз при облучении происходит за 20 мин, тогда как в темноте и при использовании чистых реагентов реакция не начиналась в течение 60 ч ут при 25 °С [39]. Аналогично после тщательной очистки Ре (СО) 5 не дает реакций лигандного замещения при температуре 90 °С [40а], хотя в литературе сообщается о реакциях замещения, протекающих и при 60 °С [406]. Реакции замещения типа Мо(СО)4(амин) + РРЬз трудно воспроизвести, что обусловлено присутствием РЬзР = 0 [41]. Ясно, что в этой области требуется дополнительная экспериментальная работа. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология