Активность при полярографических исследованиях

Активная роль фона связана также и с тем, что при изменении его состава или концентрации могут меняться практически все переменные члены уравнения Ильковича, определяющего величину диффузионного тока. Поэтому успешное применение полярографического метода при различных анализах связано, в первую очередь, с выбором подходящего фона, на котором при правильной работе аппаратуры удается получать четкие, хорошо воспроизводимые волны восстанавливающихся веществ. Так, при полярографическом исследовании органических веществ особое внимание следует обращать на буферные свойства фона, его pH, значение которого определяет как потенциал полуволны, так и другие параметры полярографической волны. [c.16]

Исследование процессов, происходящих в мономерном стироле при автоокислении, было проведено нами с Шиманской с целью определения оптимальных условий его хранения. При этом одним из показателей изменения стирола являлось количество пероксидов, образующихся в нем и вызывающих дальнейшие процессы, в том числе и полимеризацию. На рис. 6.5 показана полярограмма свежеперегнанного стирола (под вакуумом), а на рис. 6.6 и 6.7 — результаты полярографического исследования стирола после хранения в различных условиях. Так как пероксиды оказывают существенное влияние на сроки хранения стирола и на его активность, а также снижают оптическую прозрачность получающегося из него полистирола, становится понятным значение возможности контроля количества пероксидов с помощью полярографического метода. Полярографическому изучению и определению метаболитов винилхлорида посвящена работа [295]. [c.197]

Как уже было сказано, все методы идентификации пластмасс требуют предварительного выделения высокомолекулярной части образца. Наибольшие примеси красителя, пластификаторов могут исказить картину при испытаниях пластмасс химическим методом. Но при полярографическом анализе эти примеси не мешают и можно обойтись без выделения высокомолекулярного продукта полярографирование в большинстве случаев проводят при низкой чувствительности записывающего прибора и присутствие небольших количеств других полярографических активных веществ существенно не сказывается на результатах полярографических исследований. [c.222]

Эйкен [53] рассматривал электродные процессы с сопряженной химической стадией еще в 1908 г., но активный интерес к такого рода реакциям появился только после полярографических исследований Брдички, Коутецкого и их коллег в Праге и развития новых электрохимических методов. Основной целью Многих из этих работ было использование электрохимических [c.209]

Монография посвящена разностороннему рассмотрению электрохимических свойств многообразных форм углеродных материалов. Приведены данные о методах синтеза и физико-химических свойствах углеродных систем, в том числе промотированных и химически модифицированных. Обобщены представления о механизме различных электрохимических процессов на углеродных электродах и проанализирована связь между объемными и поверхностными физико-химическими свойствами углеродных материалов и их электрокаталитической активностью. Освещены вопросы применения углеродных электродов в полярографических исследованиях. [c.2]

Раствор, освобожденный от кислорода, содержащий индифферентный электролит и подходящее поверхностно-активное вещество, подвергают полярографическому исследованию. После получения полярограммы измеряют потенциалы полуволны и, воспользовавшись таблицами этих величин, устанавливают, каким соединениям они соответствуют. При обычных анализах [c.21]

Эта формула подтвердилась при полярографическом исследовании вещества А после его гидрирования. На полярограмме образовалось две волны с потенциалами полуволн —1,299 и —2,017 в, что отвечает наличию в гидрированной структуре двух полярографически активных элементов двойной связи и карбонильной группы. [c.74]

Направление научных исследований теоретическая физика термоядерная физика методы измерения параметров плазмы кинетика химических реакций синтез моно- и поликристаллов сверхчистых керамических материалов свойства керамических материалов при высоких температурах синтез меченых соединений разделение устойчивых изотопов 0 , В °, N методом изотопного обмена в процессе дистилляции электронная структура молекул органических соединений синтез органических соединений синтез и полимеризация новых мономеров синтез гетероциклических соединений химические материалы для защиты от радиации координационные соединения синтез и спектральный анализ порфиринов и их металлических комплексов химия высокомолекулярных соединений эффект радиации на полимеры физические и реологические свойства высокомолекулярных соединений ионообменные смолы оптически активные, хелатные и изотактические полимеры изучение механизма каталитических реакций, особенно гетерогенного катализа с использованием металлов и окислов металлов радиационная химия радиолиз водных растворов антибиотики, противоопухолевые и противотуберкулезные препараты меченые органические соединения полярографические исследования в области органической химии и биохимии микробиология фермен- [c.377]

Адсорбция органических поверхностно-активных веществ, меняя вели-.чину и знак ф -потенциала, естественно, может существенно влиять на скорость электрохимической реакции., Однако изучение торможения поверхностно-активными веществами реакций восстановления различных катионов началось только в последние несколько лет. До этого при полярографических исследованиях хотя и сталкивались с явлением торможения реакции, но упоминание об этом эффекте не сопровождалось определенным представлением о торможении эффект обозначался как ухудшение формы волны , полное исчезновение волны и обычно предостерегали против неосторожного применения веществ, подавляющих полярографический максимум. [c.640]

Осциллографический полярограф ПО-5122 предназначен для качественного и количественного определения полярографически активных веществ и электрохимических исследований (некоторые возможности прибора в практикуме не реализуются). Полярограф состоит из трех блоков 1) феррорезонансного стабилизатора напряжения 220 Ц, [c.183]

Реакции в растворах также прослеживаются с помощью физических или физико-химических методов, например из измерений электропроводности (применяются для исследования кинетики ионных реакций, в результате меняется общее число ионов), из измерений поглощения света (в соответствии с законом Ламберта — Бера поглощение света пропорционально концентрации вещества). Различие в оптической активности исходных веществ и продуктов реакции также может быть использовано для определения концентрации (например, при исследовании инверсии сахарозы). Применение полярографических методов анализа основано на том, что предельный ток диффузии пропорционален концентрации. [c.167]

Следует отметить также возможности полярографии в изучении электрохимического инициирования полимеризации мономеров. Хотя сам этот процесс выходит за рамки полярографии, однако возможность исследования с помощью полярографического метода отдельных стадий электрохимических процессов, в том числе условий образования активных частиц, способных вызывать полимеризацию, а также определения количества образовавшихся свободных радикалов, ион-радикалов и других частиц по величине предельного тока делает полярографию одним из важных методов в изучении полимеризации в целом. [c.8]

При исследовании органических соединений чаще наблюдаются кинетические полярографические волны, обусловленные протеканием предшествующей химической реакции на поверхности электрода, что обусловлено большой поверхностной активностью этих соединений. В этом случае предельный кинетический ток /пр будет зависеть от потенциала электрода ф, так как адсорбция (Г) вещества изменяется в зависимости от потенциала. Поэтому в уравнение, определяющее предельный поверхностный кинетический ток, будет входить и значение потенциала электрода [c.22]

При исследовании восстановления, например, соединений, в которых рядом с полярографически активной группой находятся объемные заместители, смещение потенциала полуволны определяется как полярным, так и стерическим эффектами. В этом случае [c.40]

Серьезное исследование по применению полярографии в контроле производства малеинового ангидрида при парофазном контактном окислении фурфурола было проведено Страдынем с соавт. [79, с. 195]. Для раздельного определения малеиновой кислоты (получаемой при улавливании малеинового ангидрида водой) и фурфурола авторы используют тот факт, что малеиновая кислота в щелочных средах не восстанавливается на ртутном капающем электроде, в то время как фурфурол образует в щелочной среде одноэлектронную волну. Поэтому содержание фурфурола определяли по высоте его волны в щелочной среде, а содержание малеиновой кислоты — вычитанием высоты соответствующей волны фурфурола из высоты суммарной волны в слабокислой среде (рН = 5,0). Обращается внимание на то обстоятельство, что в связи с присутствием в производственных растворах поверхностно-активных веществ для анализа следует применять капилляр, исключающий появление максимумов второго рода (т<1 мг/с). При этом также устраняется деформация полярографических волн из-за торможения электрохимической реакции поверхностно-активными веществами. [c.153]

В вопросах, рассмотренных ранее, применение полярографического метода в полимерной химии основывалось на способности ртутного капающего электрода (как нуклеофильного реагента) взаимодействовать с химически активными электронофильными группами исследуемых веществ. Это позволило, исходя из неодинаковой реакционной способности различных соединений, определять их природу, делать заключение об их количественных соотношениях в различных системах, используемых в полимерной химии, и т. д. Были также найдены возможности применения полярографического метода и для исследования некоторых физических свойств полимерных молекул. Это направление основано на знании гидродинамических свойств ртутной капли в сочетании с ее электрохимическими и электро- [c.223]

Изменение характера электрокапиллярной кривой, например за счет действия растворителя или поверхностно-активного вещества. В частности, при исследовании спирто-водных растворов KI, КВг и КС1 было установлено [321], что кислородные максимумы не появляются в двух случаях а) если потенциал максимума электрокапиллярной кривой совпадает с областью потенциалов образования диффузионного тока для кислорода (причем речь идет о той части полярографической волны кислорода, которая по высоте близка к предельному диффузионному току) и б) если электрокапиллярная кривая имеет пологую форму с размытым в широкой области потенциалов максимумом, и потенциал восстановления кислорода совпадает с этой областью. [c.225]

Если при протекании химической реакции в растворе образуется или расходуется одно или несколько полярографически активных веществ, то полярография позволяет проследить изменение их концентрации со временем. Полярография дает возможность также изучать реакции, протекающие в расплавах. Можно изучать и некоторые реакции, происходящие в газовой фазе для этого пробы газовых смесей переводят при определенных условиях в раствор индифферентного электролита и снимают полярограммы электрохимически активных компонентов. Полярографический метод успешно применяется для исследования различных реакций органических [57—60], неорганических [57, 59, 61, 69] и биохимических [57, 59, 67—69]. [c.251]

М. М. Дубинин. На основании работы Глущенко можно сделать вывод о перспективности полярографического метода для изучения так называемых поверхностных химических соединений. Однако техника исследования нуждается в усовершенствовании. Для углеродных тел возможно целесообразно применять различные известные методы напыления или образования углерода, например, путем термического разложения углеводородов непосредственно на металлических электродах. Формованные активные угли вместо коротких гранул могут быть получены в форме более длинных стержней, могущих при необходимости служить электродами. [c.96]

В этой главе мы рассмотрим, как зависит электродвижущая сила (з. д. с.) цепей с переносом и без переноса от свойств растворителя, концентрации и свойств растворенного электролита. Мы уже касались этих вопросов во второй главе при рассмотрении методов определения единых нулевых коэффициентов активности То и концентрационных коэффициентов активности т - Величина электродвижущей силы тесно связана с состоянием - электролитов в растворах. Поэтому измерения э. д. с. широко применяются при исследовании многих свойств сильных и особенно слабых электролитов при определении констант диссоциации, констант гидролиза, ионного произведения среды, буферной емкости и т. д. Большое значение имеет измерение э. д. с. для определения pH. В тесной связи с изучением электродвижущих сил находятся вопросы стандартизации pH в водных и особенно в неводных растворах. Широкое применение имеег измерение электродвижущих сил в аналитической химии цpJ потенциометрическом и полярографическом анализе и т, д. [c.702]

Как упоминалось в 1 настоящей главы, полярографические максимумы подавляются при введении в раствор электролита поверхностно-активных веществ молекулярного типа. Исследования показали, что уменьшение максимума тока макс находится в прямой пропорциональной зависимости от концентрации [c.103]

На основе полярографических исследований предложено также объяснение процесса окисления хлората до перхлората, исходя из одновременного разряда ионов СЮ5 и ОН [160]. Образующиеся при разряде ионов СЮ радикалы обладают высокой активностью и окисляются кислородом, выделяющимся при разряде ОН до пер-хлоратного радикала, который принимает электрон и превращается в ион С1О4. [c.438]

Из предыдущего материала видно, что электрохимическому восстановлению при полярографических исследованиях подвергается ограниченное число органических соединений, так как только часть функциональных групп характеризуется электронофиль-ныхми свойствами. Кроме того, как уже указывалось ранее, полярографически активными являются непредельные соединения, содержащие сопряженные системы связей. Поэтому при практическом использовании полярографии как метода количественного анализа возникает проблема полярографического определения и таких веществ, которые непосредственно не восстанавливаются на ртутном капающем электроде. [c.62]

Бовей и Кольтгоф [291] при изучении механизма эмульсионной полимеризации стирола установили с помощью полярографических исследований активную роль кислорода в этом процессе. Одним из продуктов, образующихся в течение индукционного периода, является сополимер стирола с кислородом состава 1 1, имеющий пероксидный характер [c.196]

Многие из экспериментальных методов, обсуждавшихся в гл. 7—15, можно применить к полиядерным системам. Причем применение потенциометрического метода (гл. 7) к полиядерным системам имеет некоторое превосходство перед использованием этого метода в моноядерных системах. Из потенциометрических измерений а и Ь можно получить функции й(1да)в и lgfo(lg )в (см. гл. 17, разд. 1,А). Удобно проводить эксперименты таким образом, чтобы А (и, следовательно, а) изменялось при титровании для ряда постоянных концентраций В (ср. гл. 3, разд. 3). Нижний предел В определяется типом электрода и константами устойчивости комплексов системы. Верхний предел В я А может быть обусловлен ограниченной растворимостью, но более часто он определяется необходимостью контролировать коэффициенты активности (см. гл. 2). Иногда можно изменять ц, сохраняя Ь постоянным, используя методику Шварценбаха [76, 85]. Например, устойчивые полиядерные комплексы серебра можно изучать в присутствии суспензии бро-мата серебра. Если концентрация бромат-ионов в растворе постоянная, то концентрация ионов серебра также будет поддерживаться постоянной и может быть определена аналитически. Полярографическое исследование (гл. 8) полиядерных равновесий следует применять лишь при условии, что потенциал полуволны измеряется по крайней мере с точностью 0,2 мв. [c.457]

Электрохимическая активность органических гетероциклических систем может быть вызвана способностью к окислению или восстановлению либо самого гетерокольца, либо заместителей. Это является общим и не зависит от материала индикаторного электрода. При полярографии с капельным ртутным электродом возможно также образование нерастворимой или недиссоциированной соли с ионами ртути (в таком случае анодная волна соответствует реакции 2Hg-> + 2е) и каталитическое влияние на восстановление ионов водорода, как обсуждалось в разделе П1, А, 2, г. Что касается платинового электрода, количество гетероцикличе-ских систем, исследованных при потенциометрических измерениях, относительно ограничено для катодной области, но намного превышает число полярографических исследований в анодной области, когда необходимо окисление при положительных потенциалах. [c.255]

К очень устойчивым комплексным соединениям этот метод применить нельзя в этом случае применяется анализ кривых титрования комплексона в присутствии иона металла и р, /8, б"-трис-аминотриэтиламина, который в щелочной среде вытесняет комплексов из комплексного соединения [3]. Равновесие в растворе комплексного соединения можно также изучать полярографически, так как в определенных условиях комплекс и свободный ион металла образуют отдельные волны [4]. При определении констант устойчивости оказалось пригодным полярографическое исследование равновесий, при которых происходит вытеснение из комплекса одного иона другим [5, 6]. Определение констант устойчивости в некоторых случаях можно проводить потенцио-метрически, определяя активности свободного иона металла с помощью амальгамированных электродов [5] или определяя окислительно-восстановительный потенциал системы, состоящей из ионов различной степени окисления [7]. Окислительно-восстановительный потенциал можно, разумеется, определить во Многих [c.38]

До последнего времени имелось крайне мало работ, в которых полярографический метод применялся для исследования процессов сополимеризации [19,27]. В последние годы к вопросу изучения реакции сополимеризации с помошью полярографии интерес значительно возрос. Сополимеризацию метилакрилата с винилацетатом изучали Шур, Ляликов и Филимонова [32]. На основании результатов полярографических исследований авторы показали, что метилакрилат в указанной системе реагирует значительно быстрее винилацетата. Это находится в полном соответствии с обычно наблюдаемой малой активностью винилацетата в реакциях сополимеризации [33]. Вычисленные на основании полярографических данных константы сополимеризации для этих мономеров [32] практически совпадают с литературными данными [34]. Шаповал и Кладкевич [65] использовали полярографический метод определения метилметакрилата и стирола для контроля отверждения стеклопластиков. В частности, в ряде наших работ [64, 66 и др.] этим методом было изучено несколько систем мономеров. [c.175]

Результаты полярографического исследования каталитической изомеризации при синтезе полиэфиров 1,6-гександиола показали, что весьма эффективным катализатором является п-толуолсульфо-хлорид, действие которого проявляется даже при 100 °С [177]. Первичные и вторичные амины, в том числе циклические [178], мер-каптобензотиазол и некоторые другие серосодержащие соединения также повышают скорость изомеризации. При введении в реакцию смеси 0,1% ЫаНгРОг и 0,1% Н3РО4 наблюдается почти полная изомеризация малеиновой кислоты в фумаровую [179]. При исследовании каталитического влияния ряда кислотных и основных катализаторов на изомеризацию дималеинатов насыщенных олигоэфиров найдено [180], что наиболее активны вторичные амины циклического строения, особенно пиперидин. [c.38]

Для ТОГО чтобы установить, какое из веществ (мономер, растворитель или электролит) реагирует на рабочем электроде с образованием активных центров полимеризации, были проведены полярографические исследования. На полярограм-мах отсутствовала волна восстановления мономера К-2, а наблюдалась лишь область восстановления электролита — перхлората натрия при катодных потенциалах более —1,6 В (рис. 20). Эта величина приближается к значению потенциала полуволны ф1/, =—1,63 В электровосстановления перхлората натрия в диметилформамиде на фоне 0,1 моль/л перхлората тетраэтиламмония [67, с. 409]. [c.50]

Полярографическое исследование кинетики гидролиза основывалось на полярографической активности нитрооксикислоты, и по снижению ее волны во времени (продукты гидролиза — оксикислоты и азотная кислота в рассматриваемых условиях полярографически неактивны и не влияют на волну нитрооксикислоты) анализировалась кинетика процесса. Было установлено, что при постоянной концентрации неорганической кислоты, взятой в избытке, кинетика гидролиза соответствует реакции, описываемой уравнением первого порядка по отношению к эфиру (рис. 77). Экспериментальная константа скорости (табл. 36) увеличивалась с ростом концентрации неорганической кислоты (кислотный катализ). Простейшая теория Дукера — Гаммета [262], основанная на использовании только функции кислотности Гаммета, не позволила решить вопрос об участии молекул воды в скоростьопределяющей стадии. Для выяснения, участвует ли вода в скоростьопределяющей стадии, было привлечено уравнение Баннета [263] [c.279]

Отделение фармацевтической химии Заведующий D. W. Mathieson Направление научных исследований синтез производных циклических диенов с потенциальными фармакологическими свойствами, анальгетиков, местных анестетиков и стероидных гормонов, обладающих противораковой активностью полярографическое восстановление хелатов окислительно-восстановительные свойства производных хинолина метаболизм антипротозойных лекарственных препаратов и триэтилентиофосфорамида. [c.252]

Таким образом, молекулярный вес, элементарный состав, химические свойства, полярографические исследования и ИК-спектры позволяют ДН приписать структуру А (2-метил-3,4-дихлорглутаронитрил). Установлено, что ДН обладает некоторой гербицидной и фунгицидной активностью. [c.58]

Эта формула подтвердилась при полярографическом исследовании вещества А после его гидрирования. На полярограмме образовались цве волны с потенш алами полуволн —1,299 п —2,017 в, что свидетельствует о наличии в гидрированной структуре двух полярографичес-кп активных элементов двойной связн п карбонильной группы. [c.34]

Гальванические элементы имеют разное назначение. Так, некоторые из них применяют в качестве источников постоянного тока, например, элементы Якоби —Даниэля, Лекланше, аккумуляторы. С другой стороны, изучение электродвижущей силы (э. д. с.) гальванических элементов (метод э. д. с.) широко используют во многих физико-химических исследованиях. Так, по Э.Д.С. гальванического элемента можно определить изменение энергии Гиббса, происходящее в результате реакции, протекающей в элементе, а также соответствующие изменения энтропии и энтальпии. Метод э. д. с. также широко применяют при исследовании свойств растворов электролитов, например, при определении коэффициентов активности, констант протолитической диссоциации, pH водных и неводных растворов, в потенциометрическом и полярографическом анализе и т. п. [c.478]

Полярографию широко применяют для исследования поведения на катоде различных веществ в водных растворах [98— 103]. Как на потенциал полуволны, так и на предельный ток может влиять протонирование. На полярограммах восстановления антрацена (Ant) в растворах с увеличивающейся активностью протонов видны общие тенденции, наблюдаемые в экспериментах подобного типа (рис. 3.18). В неводпых растворах имеются две обратимые одноэлектронные полярографические волны, отвечающие последовательному образованию аниои-радикала и дианиона (рис. 3 18, кривая J). При увеличении коицеитрацин воды в растворе высота первой волны увеличивается, в то время как высота второй волны уменьшается, причем суммарная высота обеих волн остается приблизительно постоянной до тех пор, пока при высокой активности протонов обе волны не сольются в одну двухэлектрониую волну (рис. 3.18, кривая 5). Такое поведение может быть объяснено протеканием реакции по механизму ЕСЕ оы (уравнения 3.48—3.51). Увеличение высоты первой волны объясняется увеличением вклада химической стадии (уравнение 3.49), в результате которой образуется радикал Ant, восстанавливающийся легче субстрата [104]. [c.121]

Основания Шиффа и другие имниы полярографически активны в широком интервале значений pH [282, 292—298], но так как равновесие реакции между карбонильными соединением и аммиаком или амином) уравнение 9.11) обычно сильно смещено влево, то при проведении исследования в водных растворах необходимо учитывать гидролиз имина, который в этих условиях протекает довольно легко. Препаративный электролиз может быть осуществлен только в том случае, если эта реакция сказывается незначительно или если амии присутствует в большом избытке, [c.342]

Электрохимическое восстановление диметилового и других эфиров малеиновой кислоты на ртутном капающем электроде в водных и водно-этанольных средах изучено Акимовым с сотр. [213]. На основании проведенных исследований разработана методика количественного полярографического определения этих веществ в различных условиях. Методика применена для определения диэтилгексилового эфира малеиновой кислоты в поверхностно-активных веществах на основе солей диэтилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты [0,1—1% эфира с ошибкой определения 1% (отн.)]. [c.139]

Имеется несколько работ и по применению полярографических максимумов для исследования высокомолекулярных соединений. В частности, на таком же принципе основан метод полярографического определения пектиновых веществ в пищевых продуктах и тканях хлопчатника (Маркман и Гороховская), столярного клея и мыльного корня в цинковых электролитах (Чечель и Попов), фотографической активности различных сортов желатины (Трусов), эмульгатора в эмульсионных полимеризатах производства игелита (Эме и Ладиш) и др. [c.227]

Полярография применяется в исследовании гликолей в двух аспектах — анализ полярографически активных компонентов и исследование адсорбционных явлений. Формальдегид и ацетальдегид как продукты окисления (или самоокисления) могут определяться не только цветными реакциями, описанными в разделе химических методов определения, но и классическим полярографическнл методом, как это делалось в исследованиях по самоокислению диэтиленгликоля [57], анализе смеси этиленгликоль — пропиленгликоль периодатным методом и др. В полипропиленгликолях на полярографе определяли перекиси и альдегиды [58]. [c.348]

Электрохимические исследования восстановления остальных актиноидов проведены в основном с целью установления низших степеней окисления их в неводных средах. Сведения немногочисленны [360, 359, 824] и касаются механизма процесса. Кинетические данные отсутствуют. По-видимому, из-за сходства электронных структур низших степеней окисления актиноидов и щелочноземельных металлов полярографическое восстановление их происходит одинаково. В частности, для трехвалентных ионов трансурановых металлов электровосстановление осуществляется двухступенчато через двухвалентное состояние или непосредственно до металла. Потенциалы полуволн имеют близкие значения к величинам 1/2 для лантаноидов, электровосстановление происходит труднее, чем в случае РЗЭ. При ступенчатом восстановлении двухзарядные катионы активно взаимодействуют со следами воды в растворителе с образованием гидролизованнои трехвалентной формы. [c.91]

Следует отметить весьма интересные работы Л. Холлека и сотрудников по выяснению механизма восстановления нитро-соединений и веществ, содержащих карбонильную группу, в которых рассмотрено влияние добавляемых адсорбирующихся веществ на полярографические волны и кривые г — I. Еще в 1951 г. Л. Холлек и Г. Экснер [410] показали, что волны восстановления ряда нитросоединений в щелочной среде при добавлении в полярографируемый раствор поверхностно-активных веществ (тилозы, желатины, агар-агара) раздваиваются, причем остающаяся при потенциале исходной волны первая волна падает до уровня, отвечающего диффузионному току с переносом одного электрона. На основании подробного исследования этой одноэлектронной волны в щелочной среде в присутствии адсорбирующихся веществ Б. Кастенинг и Л. Холлек [411], в частности, показа [c.89]

Полярографическое определение цистина и окисленного глутатиона в присутствии друг друга основано на том факте, что такие поверхностно-активные вещества, как тимол, при соответствующей концентрации смещают волну цистина к более отрицательным потенциалам, в то время как на пептидную волну они практически не влияют [250]. В полярографическую ячейку вводят 2 мл 1 М уксусной кислоты и 2 мл 1 М раствора КС1. В ячейку вводят также образец, содержащий дисульфиды с общей концентрацией 0,0005—0,015 М, и приливают воду до общего объема 20 мл. К освобожденному от воздуха раствору добавляют 0,6—0,7 мл насыщенного раствора тимола и с помощью КРЭ определяют диффузионные токи при —0,5 и —0,9 в. По величинам iJ , измеренным при —0,9 в для окисленного глутатиона и цистина, и по величинам тока, измеренным в смеси при —0,5 и —0,9 в, можно вычислить концентрации пептида и цистина с точностью до 3—6%. Отношение окисленного глутатиона и цистина может изменяться от 0,1 до 2,4. Эта методика особенно пригодна для определения дисульфидсодержащих пептидов и цистина в растворах частично гидролизованных белков. Она имеет большое значение при исследованиях скорости гидролиза и денатурации белка в биологических материалах, таких, как сыворотка крови. [c.394]