Комплексы пиридина и пиримидина

Комплексы пиридина и пиримидина (51—54) [c.465]

Реакции, катализируемые комплексами палладия (и никеля), с участием галоге-нодиазинов и трифлатов [56] проходят обычным образом. Реакционная способность атомов хлора, расположенных в а- и у-положениях относительно атома азота, существенно выше, чем реакционная способность хлора в хлорбензоле, аналогично тому, как это наблюдается в случае пиридина. В некоторых случаях активация настолько велика, что активность атома хлора в таких реакциях превосходит активность атома брома (но не иода), хотя обычно наблюдается противоположное соотношение реакционных способностей [57]. В приведенных ниже примерах реакционная способностость атома хлора в положении 4 выше активности атома брома, хотя для достижения высокой степени селективности необходим тщательный подбор реагентов. Для реакций, катализируемых палладием, сохраняется тот же порядок реакционной способности атомов галогена в пиримидине (4>2), как и в случае реакций нуклеофильного замещения [58]. [c.267]

В данной монографии подробно рассматриваются азотсодержащие гетероциклические азосоединения, полученные на основе пиразола, имидазола, индазола, антипирина, триазола, тетразола, пиридина, N-метиланабазина, пиримидина, бензимидазола и хи-нолина. Попутно, в основном для сравнения свойств реагентов и комплексов, обсуждены серосодержащие гетероциклические азосоединения, полученные на основе тиазола, бензтиазола и тетрагид-робензтиазола, которым будет посвящена специальная монография. [c.9]

Мало известно о способности этих соединений образовывать комплексы с ионами металлов, галогенами и кислотами Льюиса. Алкилгалогениды реагируют с диазинами труднее, чем с пиридинами если атомы азота находятся по отношению друг к другу в а- или -положении (например, пиримидины, пиридазины), то образуются только моночетвертичные соли, если же атомы азота находятся в [-положении (например, хнноксалины, феназины), то в жестких условиях могут образоваться четвертичные соли по обоим атомам азота. Аналогично происходит образование N-окисей при окислении надкислотами эти реакции протекают с большим трудом, чем соответствующие реакции производных пиридина, причем только пиразин и его бензопроизводные удается перевести в соответствующие N-окиси. [c.133]

Хорошо известно, что Ы-содержащие гетероциклы активируют нуклеофильное ароматическое замещение [88]. Поэтому не удивительно, что можно получать довольно устойчивые анионные а-комплексы типа 51—54 из электронодефицитных пиридинов или пиримидинов и оснований [33, 80, 89—92] (табл. 7). При добавлении метилата к 4-хлор- или 4-метокси-3,5-динитропиридину образуется комплекс 52а [80, 91, 92]. При атаке метилата на 4-хлор-3,5-динитропиридин происходит замещение хлора на метоксигруппу, а образующийся эфир присоединяет затем еще одну метоксигруппу, [c.465]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология