Хлорбензол замещение атома хлора

Свойства хлорбензола. Температура кипения 132°. В то время как галоидопроизводные углеводородов жирного ряда являются очень реакционноспособными соединениями (их галоидные атомы обладают большой подвижностью и могут вступать в различные реакции обмена), ароматические галоидопроизводные, галоид которых стоит в бензольном ядре, обладают другим характером связь галоида с ядром здесь очень прочна и замещение галоида идет с большим трудом. Так, например, хлорбензол реагирует с аммиаком в автоклаве лишь при нагревании до 180—200° в присутствии солей меди или медного порошка концентрированные водные растворы щелочей отщепляют хлор от хлорбензола лишь при температуре около 1 300°. Прочность связи галоида с ядром уменьшается заметно при вступлении в ядро так называемых отрицательных групп например, N0,, СООН и др. При этом особенно сильно активируют атом хлора и делают его подвижным группы, стоящие к нему в [c.300]

Атом хлора в 4-хлорпиридине легко замещается аминогруппой с образованием 4-аминопиридина. Реакция проходит значительно легче, чем с хлорбензолом. Почему Как легко будет проходить замещение хлора в 2- и 3-хлорпиридн-нах [c.200]

При хлорировании п-фтор хлорбензола третий атом галогена вступает в о-положение к хлору, а не к фтору. Следовательно, решающее действие на порядок замещения оказывает индукционный эффект галогена (о-положение к атому фтора имеет больший положительный заряд) [c.417]

Во фторбензоле фтор малоподвижен, подобно хлору в хлорбензоле. Однако в к-нитро- и, особенно, в 2,4-динитрофторбензоле атом фтора очень легко нуклеофильно замещается. Таким же образом в гексафторбензоле два из шести атомов фтора способны к легкому нуклеофильному замещению. Гексафторбензол реагирует с аммиаком, аминами, алкоголятами и др., обменивая в зависимости от условий один или два атома фтора (в пара-положениях) [c.453]

Как мы уже знаем, замещение водорода в бензольном ядре происходит в присутствии катализаторов (Ре и др.). Например, при хлорировании бензола образуется хлорбензол. В последнем, при избытке хлора, может быть замещен еще один атом водорода при этом, так как атом хлора, ранее вступивший в ядро, является заместителем I рода, второй атом становится по отношению к нему в орто- или в пара-положение и получается смесь о- и п-дихлор-бензолов. Хлорирование бензола можно представить схемой [c.353]

Реакции замещения в ряду ароматических соединений. Совершенно иначе, чем олефины, ведут себя бензол и его гомологи при сульфировании, нитровании, а в известных условиях и при галоиди-ровании. В то время как этилен легко присоединяет дымящую серную кислоту и галоиды (ср. стр. 63), бензол с концентрированной серной кислотой, концентрированной азотной кислотой или хлором в присутствии некоторых катализаторов вступает в реакции замещения. Продуктами атих реакций являются бензолсульфокислота, нитробензол и хлорбензол [c.480]

Хлорпиримидины обычно представляют собой легкоплавкие твердые вещества, которые могут быть перегнаны без разложения при атмосферном давлении. Они часто проявляют слезоточивое и раздражающее кожу действие. Атомы хлора в положениях 2, 4 и 6 пиримидинового цикла подобны атомам хлора алифатических соединений и вступают в различные реакции замещения вследствие этого хлорпиримидины имеют большое препаративное значение. Напротив, атом хлора в положении 5 имеет низкую реакционную способность и ведет себя аналогично атому хлора в хлорбензоле. [c.218]

Хлорбензол и ж-нитрохлорбензол не вступают ни в одну из приведенных выше реакций так, например, амины не действуют на них даже при 180—190 °С. Суммарный резонансный эффект орто- и. пара-нитро-групп настолько сильно активирует атом хлора в 2,4-динитрохлорбензоле, что в данном случае нуклеофильное замещение проходит с исключительно большой легкостью. Например, реакция с гидразином в триэтиленгликоле протекает так быстро и настолько экзотермично, чуо реакционную массу необходимо охлаждать льдом, чтобы поддерживать температуру 20°С [c.193]

Атом хлора в хлорбензоле может быть замещен в аналогичных условиях, но для завершения реакции необходимо присутствие окиси меди(1) [c.315]

В соответствии с сказанным выше цифры эти указывают на увеличение скорости замещения во всех положениях ядра толуола, особо резко выраженное в орто- и параположении к метильной группе. В то же время в эфире бензойной кислоты замещение замедлено во всех положениях и особенно в значительной степени в орто- и пара-положении к этерифицированной карбоксильной группе. В хлорбензоле при малой скорости замещения заместитель вступает почти исключительно в орто- и пара-положение к атому хлора. Как известно константа скорости реакции может быть представлена уравн( нием [c.36]

Так, при реакции между хлорбензолом, в котором хлор стоял у меченого углерода С, и щелочью, а также между хлорбензолом и амидом калия получались почти в равном количестве продукты, где меченый атом углерода был у заместителя и в орто-положении к нему. Эти результаты лучще всего объясняет механизм, по которому замещение протекает через стадию образования проме-жуггочного непредельного соединения, называемого дегидробензолом. Образуются дегидробензолы в результате реакции отщепления [c.157]

Действительно, при атаке электрофильным реагентом о- или п-положения хлорбензола возникает переходное состояние VIII, в котором рассредоточение положительного заряда происходит не только внутри бензольного кольца, но и с участием заместителя-хлора, свободные валентные электроны которого, естественно, должны смещаться по направлению к соседнему углеродному атому, несущему частичный положительный заряд. В переходном состоянии, возникающем при ж-замещении IX, атом хлора не может участвовать в рассредоточении положительного заряда. Энергия переходного состояния VIII меньше энергии переходного состояния IX. [c.336]

Винил- и арилгалогениды. Хотя винил- и арилгалогениды инертны по отношению к реакции нуклеофильного замещения и поэтому обычно не представляют ценности в качестве алкилирующих агентов, все же описан ряд случаев успешного алкилирования с применением указанных галогенидов. Так 1,2-диброМ этилен вступает в реакцию с диэтиловым эфиром этилмалоковои кислоты с образованием диэтилового эфира этил-(р-бромвинил)-малоновой кислоты [54]. Однако попытка алкилировать малоновый эфир 1,2-дихлорэтиленом не увенчалась успехом [275]. Успешное алкилирование ацетонитрила хлорбензолом в присутствии амида калия в жидком аммиаке [323] можно сравнить с превращением хлорбензола в анилин в тех же условиях [324], при котором аминогруппа может оказаться связанной либо с атомом углерода в результате замещения атома хлора, либо с соседним атомом углерода. Неизвестно также, является ли положение, в которое вступает цианметильная группа, тем же,, которое ранее занимал атом хлора, или другим. [c.159]

Катализ соединениями меди [324, 325] позволяет успешно осуществлять замещение в малоактивных галогенпроизводных, таких как хлорбензол, л Нитрохлорбензол, хлоранилины, хлор-анизолы и др., даже при действии слабоосновных аминов, а при наличии в молекуле атомов разных галогенов — достигать избирательности. Так, при взаимодействии трех изомерных фтор-хлор бензолов с аммиаком благодаря изменению относительных подвижностей атомов галогенов в присутствии соединений меди на аминогруппу замещается исключительно атом хлора с образованием соответствующих фтор анилинов [8]. Хлорбензол, его амино- и алкокснпроизводные гладко реагируют в присутствии солей меди с такими слабоосновными аминами, как аминоан-трахиноны, давая ариламиноантрахиноны с более высокими выходами, чем при реакции галогенантрахинонов с соответствующими производными анилина [417]. [c.308]

При реакциях малоактивных галогенпроизводных, таких как хлорбензол, л -нитрохлорбензол, хлоранилины, хлоранизолы и т. п., катализ соединениями меди позволяет успешно проводить замещение галогена даже при действии слабоосновных аминов и добиваться избирательности, недостижимой при некаталитической реакции. Так, благодаря изменению соотношения подвижностей атомов галогенов в каталитической реакции (см. выше) при взаимодействии всех трех изомерных фторхлорбензолов с водным аммиаком в присутствии соединений меди замещается исключительно атом хлора с образованием соответствующих фторанилинов [16]. Хлорбензол, его амино- и алкокси-производные гладко реагируют в [c.236]

Без растворителя процесс проводят при нагревании хлорпроиз-водного с безводным KF при 200—500 °С. Выбор температуры зависит от подвижности атомов хлора и от желаемой степени замещения в полихлорпроизводных. При наличии сильных активирующих заместителей атом хлора обменивается уже при 190— 200 °С. В этих условиях при действии небольшого избытка KF в течение 7—8 ч из 1,3-динитро-4-хлорбензола с выходом 92% получен 1,3-динитро-4-фторбензол, из 1,3-динитро-4,6-дихлорбензола— 1,3-динитро-4,6-дифторбензол (87%) [9], из 3,5-динитро-2-хлорбензотрифторида — 3,5-динитро-2-фторбензотрифторид (85 %) [c.329]

Для замещения атомов галогенов или нитрогруппы в активированных ароматических соединениях достаточно обработки азидом натрия в спирте или, лучше, в биполярном апротонном растворителе. Реакция 1,3-динитро-4-хлорбензола с азидом натрия в 25%-м метаноле при 25°С приводит к 2,4-динитрофенил-азиду. (185). Кинетика этой реакции описывается линейным уравнением н= 1+ 2[К]. В присутствии мицеллярного катализатора (бромид триметилцетиламмония) реакция протекает по каталитическому пути ( а) в 28 раз быстрее, чем по нёка-талитическому ( 0, а в присутствии трициклической аммониевой соли, в полости которой включается азид-анион, —в 128 раа быстрее. Атом фтора по сравнению с атомом хлора обменивается со скоростью в 500 раз большей в некаталитичеекой и в [c.346]

Аминирование хлорбензола. Ранее считалось, что при взаимодействии хлорбензола с амидом натрия в жидком аммиаке происходит только замещение хлора на аминогруппу. Позднее была предположена возможность одновременного вхождения аминогруппы в бензольное ядро в соседнее по отношению к хлору положение. Для подтверждения этого предположения был синтезирован меченый хлорбензол, в котором радиоактивным изотопом был помечен атом углерода, непосредственно связанный с хлором (способ синтеза приведен на стр. 299). Исследование продуктов аминиро-вания меченого хлорбензола показало, что приблизительно равновероятны оба альтернативных направления реакции в 50% случаев аминогруппа непосредственно замещает хлор и в 50% случаев — входит в бензольное кольцо в соседнее с меченым атомом положение [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология