Окисление надкислотами

Вторая стадия — окисление метакролеина в метакриловую кислоту— встречает больше трудностей по сравнению с окислением акролеина. В обоих случаях не применимы радикально-цепные процессы из-за полимеризации ненасыщенных альдегидов. Пытались использовать катализ медью и серебром при жидкофазном процессе, окисление надкислотами и другие методы, но наибольшие усилия сосредоточены на разработке достаточно селективных гетерогенных катализаторов окисления в газовой фазе. Одним из них является оксидный фосфор-молибденовый катализатор с добавками оксидов Те и Sb, ионов NHt, щелочных и щелочноземельных металлов. При 250—350 °С, атмосферном давлении и степени конверсии метакролеина 80—90% достигается селективность по мет-акриловой кислоте 70—80%. [c.422]

Прямое получение эпоксидов (II) из олефинов может быть осуществлено рядом методов, но чаще всего применяется окисление надкислотами [2]. Из большого количества применявшихся для [c.10]

Побочные реакции. Процесс окисления надкислотами может сопровождаться побочными реакциями. Наиболее типичной является образование моноэфиров гликолей [c.75]

При окислении надкислотами третичных аминов образуются соответствующие Л -оксиды [c.332]

Скорости окисления надкислотами [c.138]

Результат этой реакции противоположен окислению надкислотами, которое обычно (см. стр. 11) приводит к введению кислорода с наименее затрудненной стороны (например, в соединении XIX) [37, 38]. [c.19]

К -1,2,4-триазинов окисление надкислотами приводит к образованию Ы-оксидов 1,2,4-триазин-1-оксиду и 1,2,4-триазин-2-ок-сиду [16] [c.23]

Многие циклические кетоны превращаются в результате окисления надкислотами, например надуксусной кислотой, в лактоны (реакция Байера—Виллигера, 1899 г.) [c.122]

ОКИСЛЕНИЕ НАДКИСЛОТАМИ (РЕАКЦИЯ БАЙЕРА-ВИЛЛИГЕРА) [c.499]

Окисление надкислотами (реакция Байера—Виллигера).— [c.499]

Побочные реакции. Иные, чем карбонильные группы, структурные элементы могут подвергаться воздействию в условиях, применяемых при проведении реакции Байера — Виллигера. Хорошо известна чувствительность двойных связей к окислению надкислотами [96]. В случае ароматических углеводородов, например мезитилена [97], метилхолантрена и бензпирена [98] особенно чувствительных к действию электрофильных реагентов, реакция окисления может оказаться преимущественной. Обзор, в котором была рассмотрена реакционная способность других групп, был опубликован в 1949 г. [99]. [c.94]

После первого сообщения Прилежаева [131] об окислении олефинов надбензойной кислотой с его именем связывают образование эпоксисоединений и гидроксилирование олефинов при действии любых надкислот. Окислению надкислота-ми — очень эффективному методу во многих областях органической химии — посвящены обзоры Суэрна, опубликованные в 1949 г. [153] и в 1953 г. [154]. [c.137]

Мононадфталевая кислота. Получение этой кислоты изложено в Органических реакциях [125]. Мононадфталевая кислота несколько более устойчива, чем надбензойная. При 10—15° она разлагается со скоростью около 2% в сутки. Нерастворимость фталевой кислоты в хлороформе часто является благоприятным фактором при обработке реакционных смесей это ее свойство использовали в тех случаях, когда продукты реакции, полученные при окислении надкислотами, разлагаются водой [126]. [c.99]

Для этого метода получения фенолов в качестве окислителей используют перекись водорода в смеси уксусной и серной кислот [3], перекись водорода и эфират трехфтористого бора [41, трифтор-надуксусную кислоту [51, ди-/пре/7г-бутилперекись [6] и смесь трехфтористого бора и трифторнадуксусной кислоты [7]. Из всех этих окислителей самым подходящим является последний. Он дает 88%-ный выход мезитола из мезитилена, однако во всех других реакциях окисления, осуществленных к настоящему времени, получены меньшие выходы так, например, бензол дает лишь следы фенола. При окислении углеводородов с бензольным кольцом обычно получают в качестве побочных продуктов циклогексадиеноны и дифенилметаны. Поэтому окисление надкислотой, по-видимому, может применяться ограниченно лишь для получения таких фенолов, которые защищены алкильными группами. [c.295]

При окислении надкислотами, например надуксусной кисло-той, СНзС -о—он циклогексанон переходит в е-капролакт [c.32]

В литературе удалось обнаружить примеры окисления надкислотами исключительно о-(алкен-2-ил)анилидов, имеющих ациклический алкенильный заместитель с последующей циклизацией. Па примере ацетанилидов нами было изучено действие перекиси водорода на о-(циклоалкен-2-ил)анилиды. Реакция N-ацетил-2-(циклопентен-2-ил)анилина 108 с П2О2 в присутствии вольфрамата на- [c.17]

В отличие от окисления надкислотами реакционная способность цистиновых связей [109, 201, 238] по отношению к различным восстановителям неодинакова, и полное восстановление, как правило, достигается лишь в определенных условиях. Благодаря легкости окисления —8Н-групп, особенно в шелочной среде, восстановленный белок обычно стабилизируют реакцией с иодуксусной кислотой, иодацетами-дом или другими реагентами, блокирующими тиоловые группы. [c.172]

Пиразин (т. пл. 57 °С, т. кип. 116°С) и простейшие алкилпиразины представляют собой бесцветные вещества, растворимые в воде. Пиразин (р/Са = 0,6) является более слабым основанием, чем пиридин. При действии алкилгалогенидов образуются четвертичные аммониевые соли по одному атому азота, при окислении надкислотами получаются моно-и ди-Ы-оксиды. Реакции электрофильного замещения протекают очень медленно, нуклеофильные реакции идут существенно быстрее. Пиразины были выделены в отдельных случаях как продукты обмена веществ в микроорганизмах. [c.604]

На скорость реакции Прилежаева влияют заместители, находящиеся при углеводородных атомах, соединенных двойной связью . Алкоксильные и алкильные заместители увеличивают скорость окисления олефина, а фенильная, сульфоксильная и карбоксильная группы, а также группы NO2, N и Hal замедляют реакцию. Не все олефины удается окислить до их окисей подобным образом. Иногда окисление идет гораздо глубже и задержать его на стадии получения а-окиси не удается. Хотя кинетике и механизму окисления надкислотами посвящен целый ряд работ механизм эпоксидирования до сих пор до конца не ясен и нуждается в изучении. [c.149]

При окислении надкислотами соединение (2) превращается в 17а-оксн-20-кетопрегнан. Возможным промежуточным продуктом в этом окислеиии является 17,20-окись аллена. [c.648]

По аналогичной схеме происходит также окисление надкислотами циклоакланонов (см разд 4 2 4) [c.61]

К-1,2,4-Триазин-5(4Н),6(1Н)-дионы получают взаимодействием производных пиразола с р-лактоном, с последующим отщеплением ацильной группы от промежуточного триазина под действием аммиака [698]. Соединения ХС1Х можно получить и окислением надкислотами замещенных 1,2,4-триазинов [53] [c.170]

Мало известно о способности этих соединений образовывать комплексы с ионами металлов, галогенами и кислотами Льюиса. Алкилгалогениды реагируют с диазинами труднее, чем с пиридинами если атомы азота находятся по отношению друг к другу в а- или -положении (например, пиримидины, пиридазины), то образуются только моночетвертичные соли, если же атомы азота находятся в [-положении (например, хнноксалины, феназины), то в жестких условиях могут образоваться четвертичные соли по обоим атомам азота. Аналогично происходит образование N-окисей при окислении надкислотами эти реакции протекают с большим трудом, чем соответствующие реакции производных пиридина, причем только пиразин и его бензопроизводные удается перевести в соответствующие N-окиси. [c.133]

Тетраацетат свинца играет большую роль в структурных исследованиях по той причине, что его применение для расщепления двойных связей заменяет озонирование и дает при этом, как правило, лучшие результаты. При действии четырехокиси осмия, перманганата калия или при окислении надкислотой к олефину присоединяются две гидроксильные группы гликоль затем окисляется в холодной з ксусной кислоте или в растворе бензола тетраацетатом свинца в смесь альдегидов или кетонов без дальнейшего окисления этих продуктов. При той же температуре одно- и двухатомные спирты, не содержащие вицинальных гидроксильных групп, окисляются с очень малой скоростью [47]. [c.439]

Окисление надкислотами. Описано применение метода окисления надкислотами для установления г мс-тгаракс-конфигурации замещенной двойной связи. Прелог [280] нашел, что можно различать цис- и тпракс-изомеры по относительной скорости окисления надбензойной кислотой. По его данным, для макроцикличе-ских соединений скорость окисления тракс-олефина в 8—9 раз больше, чем г ис-олефина. Были изучены цис- и тракс-циклоде-цены и циклогексен, для которых константы скорости при 0° С соответственно равнялись 1,20, 9,40 и 1,15. Этот метод был 41 [c.643]

Алициклические кетоны от циклобутанона до циклогептаде-канона при окислении надкислотами образуют соответствующие лактоны. Рели окисление проводится в присутствии этилового спирта, то получаются этиловые эфиры со-оксикислот (п=1—14) [c.18]

Другим химическим способом установления положения двойной связи в енолацетатах является окисление надкислотами с последующим гидролизом образующихся окисей. Этим методом было показано, что 11-кетостероиды дают енолацетаты с -положением двойной связи . Применив окисление надбен-зойной кислотой, Муссерон -определил строение енолацетата [c.317]

Окисление надкислотами сульфоксидов в сульфоны в щелочной среде представляет собой наложение двух конкурирующих реакций лектрофильной атаки недиссоциированной надкислоты и нуклео-эфильной атаки аниона надкислоты насульфоксидную группу [121]. Окончательное кинетическое уравнение такой реакции после интегрирования приобретает вид [121] [c.177]

Гетеролитическое расщепление связи О—О в перекисях приводит к окисле-нию углерода, несущего функциональную группу. Таким сбра.зсм может происходить окисление надкислотами, показаннсе на следующей схеме, такого же типа [c.515]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология