Мономолекулярные реакции, приводящие к свободным радикалам

Молекулы полимеров, образовавшиеся из цепей свободных радикалов, необязательно имеют линейную структуру. Могут также получаться и разветвленные молекулы. Одна из возможностей образования разветвлений — это передача цепи активный центр свободного радикала переносится в некоторую точку вдоль цепи ранее образовавшейся молекулы полимера, и продолжающаяся цепная реакция приводит к разветвлению. Точка разветвления, расположенная на расстоянии примерно четырех связей от конца растущей цени, может возникнуть при мономолекулярной передаче, при которой образуется внутреннее кольцо, и свободный радикал переносится с конца цепи. Получаются короткие боковые цепи, которые дают полимер, отличающийся от полимера такого же молекулярного веса, но с длинными боковыми цепями. Число длинных ответвлений контролируется параметрами концентрации, а число коротких ответвлений — температурой. Ответвление с длинной цепью влияет на вязкость и другие свойства, связанные с текучестью, ответвление же с короткой цепью влияет на степень кристалличности и на все свойства, зависящие от кристалличности. [c.605]