О факторах, влияющих на длину цепи

Наиболее существенным фактором, определяющим поверхностную активность и склонность к мицеллообразованию ПАВ — членов гомологического ряда, является длина цепи углеводородного радикала. Природа гидрофильной группы и противоионов ионогенных ПАВ слабо влияет на их поверхностную активность и ККМ. [c.133]

Если не учитывать возможности необратимого смещения, связанного с разрывом цепей, текучесть в аморфных областях полимерных тел определяется величиной приблизительно в соот-. ветствии с уравнением (18). Короткие цепи в сильной мере влияют на характер течения полимеров. Очень длинные цепи не только обусловливают увеличение т) за счет гидродинамических факторов, но вследствие тенденции к зацеплению увеличивают некоторое критическое значение, то она оказывает более сильное влияние на Т1, чем это следует из уравнения (18). Вопросы влияния зацепления макромолекул на т] и О обобщены в работе [c.53]

Индекс Я называется степенью полимеризации. Произведение степени полимеризации та молекулярную массу звена равно молекулярной массе полимера. От степени полимеризации зависят длина цепи макромолекулы и свойства полимера. На степень полимеризации влияют химическая природа мономера, условия полимеризации и другие факторы. [c.350]

На зависимость вязкости от давления не влияет размер молекулы и исходная величина вязкости масла. Эта зависимость практически постоянна в гомологических рядах, тогда как пространственные факторы, связанные со строением молекул, оказывают сильное влияние. Давление в меньшей степени влияет на вязкость н-парафинов. Разветвленность цепи (увеличение объема молекул) увеличивает вязкость, причем чувствительность к давлению повышается по мере увеличения длины цепи и заместителей. Такая же закономерность относится к циклическим углеводородам, особенно к ароматическим и конденсированным кольцам. Кислородные мостики в структурах цепей (эфиры, силоксаны) снижают жесткость и, следовательно, уменьшают степень повышения вязкости. Полярные группы, например, галогены и гидрокси-группы оказывают противоположный эффект [2.11, 2.12]. В случае жидкостей, с молекулярной массой менее 20 ООО скорость сдвига не влияет на вязкость, если вязкость не обусловлена необычными внутримолекулярными взаимодействиями. Вещества с высокими молекулярными массами могут снижать вязкость, если они подвергаются напряжениям сдвига (см. раздел 2.3.3). [c.18]

Как уже отмечалось, ценные свойства линейного полимерного материала непосредственно связаны с длиной его молекул. Чем короче длина цепи, тем уже температурный интервал между температурами стеклования и перехода в жидкое состояние и тем выше хрупкость материала при температурах ниже температуры стеклования. Стереорегулярность и полярный характер цепей также влияют на хрупкость и плавкость полимера. Чтобы разделить влияние этих факторов, необходимо знать величину молекулярного веса полимера. [c.315]

Многообразие минеральных солей и видов сырья, используемого для их получения, обусловливают необходимость применения самых различных методов производства. Технологические схемы производства солей весьма разнообразны. Некоторые из них ограничены всего лишь двумя-тремя производственными операциями, другие же весьма сложны и состоят из длинной цепи последовательных процессов. Тем не менее, в большинстве случаев, технологические схемы солевых производств складываются из одних и тех же типовых процессов. Несмотря на то, что последовательность этих процессов в различных схемах различна, можно представить себе типовую схему производства, включающую главнейшие операции, встречающиеся в самых разнообразных солевых производствах. Располагая такой типовой схемой, мы можем проанализировать общие факторы, которые влияют на интенсивность производственных процессов, и сделать заключение об общих рациональных путях их осуществления. [c.103]

На ККМ в растворах ПАВ может влиять ряд факторов. Так, ККМ снижается с увеличением молекулярного веса углеводородной цепи ПАВ. Такая зависимость вполне понятна, потому что с увеличением длины углеводородной цепи уменьшается истинная растворимость и возрастает склонность молекул ПАВ к ассоциации. Влияние температуры на ККМ различно для ионогенных и неионогенных ПАВ. Для ионогенных ПАВ ККМ.обычно повы-щается с увеличением температуры вследствие дезагрегирующего действия теплового движения молекул. Однако этот эффект невелик, так как он ослаблен гидрофобными взаимодействиями, сопровождающимися увеличением энтропии системы. Поэтому влияние температуры на ККМ проявляется тем слабее, чем больше выражены гидрофобные свойства мыл. Для неионогенных ПАВ ККМ всегда уменьшается при повышении температуры. Это вызвано тем, что при повышении температуры водородные связи между эфирным атомом кислорода и молекулами воды разрушаются, оксиэтиленовые цепи дегидратируются и уменьшается их взаимное отталкивание, препятствующее агрегации. [c.410]

Эти данные свидетельствуют о важной роли пространственных факторов, определяющих возможность образования промежуточного циклического соединения (напомним, что ускоряющий эффект в этой реакции обусловлен анхимерным содействием прореагировавших групп). Не удивительно поэтому, что при сравнительном изучении кинетики реакций бифункциональных моделей и соответствующих полимеров (в длинной цепи которых могут быть существенно иные стерические напряжения, т. е. иные потенциалы вращения вокруг связей и наборы возможных конформаций, нежели у низкомолекулярных аналогов) наблюдаемые эффекты соседних групп, как правило, не совпадают по величине. Так, Сакурада и др. [43] наблюдали меньший ускоряющий эффект ОН-групп в гидролизе этиленгликольдиацетата по сравнению с гидролизом поливинилацетата. А в гидролизе моно-п-нитроанилида глутаровой кислоты карбоксильная группа вообще не влияет на реакционную способность нитроанилидной группы, хотя при гидролизе сополимеров акриловой кислоты с п-нитроанилидом акриловой кислоты наблюдается ускоряющий эффект соседних звеньев [44]. [c.173]

Рассмотрим, какие факторы влияют па длину цепей. [c.235]

Гибкость. молекул полимера зависит от ряда причин от природы атомов, входящих в состав макромолекулы, от характера распределения атомов и групп атомов по длине цепи, от величины межмолекулярных сил, от длины цепи и от температуры. Рассмотрим подробнее влия ние каждого из перечисленных факторов на гибкость цепи. [c.25]

Специфика распределения межмолекулярных сил и молекулярная масса полимера оказывают заметное влияние на уровень локального накопления механической энергии на химических связях. Роль этих факторов может затушевать различия в прочности связей основной цепи. Силы межмолекулярного взаимодействия определяют когезионную прочность материала, которая в свою очередь влияет на значения температур стеклования и плавления и в значительной степени — на стабильность макромолекул при нагреве и сдвиге. Величина и эффективность вторичных сил взаимодействия зависят от средней длины цепи, полярности, симметрии и ориентации макромолекул. Эти силы являются следствием притяжения диполей одного или разных знаков (до 33,5 кДж/моль), взаимодействия постоянных и индуцированных диполей (индукционный эффект достигает 2,1 кДж/моль), временных перемещений ядер и электронов при вибрации, которые вызывают возникновение сил притяжения (дисперсионный эффект порядка 8,4— 25,2 кДж/моль). И, наконец, следует учитывать водородные связи, создающие усилия притяжения атомов водорода к атомам фтора, кислорода или азота до 42 кДж/моль [114, 236]. [c.99]

Какими факторами в процессе поликонденсации определяется длина материальной цепи полимера Как влияет степень завершенности реакции поликонденсации на молекулярную массу полидисперсность полимера [c.284]

Влияние строения углеводорода на скорость окисления или осмоления. Кроме указанных факторов на скорость осмоления и окисления влияет строение углеводорода. Наиболее устойчивым является бензол гомологи бензола менее стойки, причем стойкость тем меньше, чем больше в них заместителей при одинаковом числе заместителей углеводород тем легче окисляется, чем длиннее углеродная цепь заместителя. Например, этилбензол окисляется легче, чем толуол. При одинаковом числе заместителей скорость окисления зависит от относительного положения заместителей легче всего окисляются углеводороды с заместителями, находящимися в ортоположении друг к другу, труднее — в параположении, и наиболее стойкими являются углеводороды, в которых заместители расположены в метаположении друг к другу. Соответственно этому легче всего окисляется о-ксилол, труднее — р-ксилол и труднее всего лге-ксилол. Из двух находящихся в сольвент-нафте триметилбензолов легче всего окисляется псевдокумол [c.91]

Строение макромолекул (присутствие в них полярных групп, способность к образованию водородных связей, размер боковых заместителей) существенно влияет на ],гибкость полимерной цепи. Большое значение имеет специфика межмолекулярного взаимодействия удельная когезионная энергия и характер силового поля, образуемого мономерными единицами [137, с. 2 138, 139, 147, 148, с. 552]. Большую роль играет порядок взаимного расположения мономерных единиц и геометрические факторы, обусловливающие упаковку макромолекул 140], присутствие коротких или длинных боковых ответвлений и макроциклов [149], количество проходных макромолекул и т. п. [c.57]

О влиянии длины цепей и их распределения на механические свойства изотропных и подвергшихся ориентационной вытяжке полимеров в литературе имеются весьма противоречивые сведения. Имеются данные о линейной зависимости между прочностью капронового волокна и величиной обратной молекулярной массы , но это — кристаллизующийся полимер и поэтому к подобным корреляциям следует отнестись осторожно. Наиболее существенные изменения прочности связываются с областью молекулярных масс З-Ю —15 10 т. е. там, где резко меняется прочность изотропного полимера. Обнаруживается также линейная зависимость между логарифмом прочности волокна и обратной величиной молекулярной массы полимеров, однако, в случае волокон, которые всегда кристалличны, тип зависимости любого параметра от М связан не с готовой структурой, а с технологической предысторией, где доминируют реологические факторы. Для ориентированных пленок поливинилацетата наблюдается линейное увеличение прочности с молекулярной массой. Однако эта зависимость четко проявляется лишь по достижении молекулярных масс, при которых прочность изотропного поливинилацетата становится неизменной. При изучении аморфных полиметилметакрилата, полистирола и поливинилацетат, получаются близкие результаты, хотя соответствующие зависимости не являются строго линейными. На механические свойства ориентированных полимерных материалов гораздо больше влияют условия формован 1я и вытяжки волокон и пленок [22].-Влияние молекулярной массы на механические свойства линейных аморфных полимеров следует оценивать с учетом изложенных представлений об их квазисетчатом строении. Прочность и другие механические свойства полимеров определяются их строением, однако при формовании и вытяжке волокон молекулярная масса полимера регулирует протекание процессов ориентации макромолекул, определяя структурные особенности и свойства получаемых полимерных материалов. [c.197]

Как известно, в мицеллах, образованных ПАВ в углеводородных средах, полярные части дифильных молекул расположены в центре агрегатов, т. е. ориентация мицеллообразующих молекул обратна той, которая существует в воде. Так как диэлектрическая проницаемость обычных неводных растворителей мала и ионогенные ПАВ в неполярной среде не диссоциируют, то мицелла не несет на себе ионов, подобно тому как это имеет место в водном растворе. Притяжение, необходимое для образования агрегата, в этом случае является результатом сильного взаимодействия полярных групп или дипольного взаимодействия через водородные связи или, наконец, возникает вследствие образования специфических координационных связей, сопровождающегося некоторой изоляцией олеофильной части молекулы от растворителя. Главным фактором, приводящим к изолированию молекул в таких системах, является энтропия смешения. Силы, регулирующие образование мицелл в неводном растворе и в водной среде, совершенно отличны, что видно, например, из того, что в углеводородных растворителях длина углеводородной цепи не влияет так сильно на ККМ [62]. Так как взаимодействие между молекулами ПАВ, как правило, больше, чем взаимодействие молекул неполярных растворителей, то поверхностная активность ПАВ в углеводородных средах почти не проявляется. Только фторуглеродные и некоторые кремнийорганические соединения, у которых межмолекулярное взаимодействие выражено слабее, чем у углеводородов, обнаруживают в них поверхностную активность. [c.100]

Таким образом, рассмотрение влияния химического строения концевых групп полимеров на их молекулярные характеристики и макроскопические свойства показьшает, что это влияние может бьггь весьма различным. Наличие объелшстых концевых групп сказьшается прежде всего на Ван-дер-Вааль-совом объеме усредненного звена, энергии когезии и молярной рефракции. Присутствие небольших по объему, но обладающих специфическим межмолекулярным взаимодействием групп (типа гидроксильных), оказьшает основное влияние на энергию когезии и параметр растворимости, а также на поверхностное натяжение, мало влияя на Ван-дер-Ваальсовый объем и молярную рефракцию. Рассматривая зависимость каких-либо физических свойств от длины цепи и, эти факторы совершенно необ.чодимо учитывать. [c.391]

Ряд работ был посвящен исследованию поверхностных пленок и ассоциации в них. Александер [16, 17] изучил кислоты, амиды и сложные эфиры и показал, какое большое значение имеет образование Н-связей в поверх- постном слое, а также между слоем и подложкой. Н-Связи влияют на формирование и стабильность пленки и являются основным фактором, определяющим площадь, занимаемую каждой молекулой. Двумерные твердые пленки удается получить только из веществ, которые содержат длинные плотно-упакованные цепи атомов, либо из веществ, в которых имеется Н-связь. Ясно, что такие наблюдения представляют большой интерес для работы с детергентами. В имеющихся работах в качестве подложки применялась, как правило, поверхность воды. По существу для других жидкостей наблюдения отсутствуют возможно, что в свойствах изученных поверхностных пленок большую роль играет способность воды к образованию Н-связей. [c.62]

При низких степенях сшивки увеличение степени сшивки и размера молекул диффундирующего вещества весьма незначительно влияет на энергетические затраты суммарного процесса переноса. Основная причина уменьшения проницаемости тогда должна быть обусловлена уменьшением фактора, не зависящего от температуры, Яо = -Оо о- Когда размер молекул диффундирующего вещества невелик и степень набухания также мала, уменьшение величины Рд обусловлено низкой величиной О,,, связанной со снижением энтропии активации процесса диффузии. Вероятность создания дырок для переноса молекул диффундирующего вещества при движении полимерных цепей от некоторого центрального положения будет, очевидно, меньшей, если сегменты цепей взаимосвязаны на расстоянии длины поперечных связей. Одновременное уменьшение величины для большинства известных диффундирующих веществ подобным же образом связано с уменьшением вероятности того, что движение цепей полимера обеспечит образование достаточного объема, чтобы вместить молекулу диффундирующего вещества. [c.246]

Полученные к настоящему времени результаты позволяют указать на существование корреляции между глубиной окисления и изменениями в морфологии полимеров ОЭА наиболее значительному воздействию кислорода соответствуют наиболее глубокие изменения в надмолекулярной организации. Эта корреляция основывается на ингибирующем и окислительно-деструктивном воздействии кислорода. В присутствии кислорода уменьшаются длины полимерных цепей, изменяется их гибкость и полярность за счет включения в цепи С—О—С- и С—О—О—С-связей, а также в результате накопления кислородсодержащих функциональных групп, кроме того, происходит деструкция полимерных сеток. Следовательно, кислород влияет на свободу молекулярных движений, густоту полимерной сетки, возможность агрегирования молекулярных цепей, т. е. на те факторы, которые определяют микроструктуру полимеров [190]. [c.98]

Теоретические основы. Изомеризация алканов является равновесной реакцией, гфотекающей с небольшим экзотермическим эффектом — в диапазоне от 2 до 20 кДж/моль. Теплота реакции мало изменяется с температурой. Относительная термодинамическая устойчивость алканов тесно связана с их строением. Энтальпия и энтропийный фактор в равной мере влияют на относительн Ж термодинамическую устойчивость изомерных углеводородов. Существует определенное, оптимальное для данной длины цепи количество заместителей, а значит и оптимальное соотношение нормальных, MOHO-, ди- и триметилзамещенных углеводородов. Низкие температуры термодинамически обусловливают большие равновесные концентрации изомеров высокой степени разветвления, особенно для алканов С (рис. 12.120). [c.890]

В этой связи важно отметить, что родственные соединения, содержащие одну и ту же функциональную группу, взаимодействуют с реактивами аналогично, но не одинаково. Длина цепи углеродных атомов, положение и характер заместителей и другие факторы влияют на реакционную способность. Поэтому метод опрег деления одного соединения данной группы не всегда во всех деталях можно использовать для определения других соединений этой же группы. В некоторых случаях даже изомеры реагируют различно. Известно, что сульфаниламиды, содержащие свободную аминогруппу, конденсируются с 4-диметиламинобензальдегидом с образованием оснований Шиффа, окрашенных в желтый или орант жевый цвет, однако 3-диметиламинобензальдегид не образует с сульфаниламидами окрашенных соединений. В табл. 1 приведены примеры фотометрических реакций разных изомеров и гомологов. [c.15]

В ряду 2,6-диалкилфенолов ангиокислительная эффективность возрастает при увеличении длины цепи и степени разветвленно-сти 2,6-алкильных заместителей. Использование корреляционных уравнений позволило охарактеризовать антиокислительную эффективность фенолов константами Гаммета (сг) и Тафта ( "в), показывающими, как влияют полярность заместителей (а) й стерические факторы (Ез) . [c.316]

На степень п скорость разложения нефти влияет физическая форма, в которой нефть присутствует в морской среде. Степень, до которой углеводороды растворяются в морской воде, может выступать в качестве основного регулирующего фактора в их бподеградации. Высказывается мнение [25], что действительная проблема заключается не в доступности углеводородов, а в помещении на прежнее место разрушенных молекул, иначе говоря, в скорости растворения в воде. Растворимость углеводородов в воде является низкой и уменьшается с увеличением молекулярного веса. Определена [26] растворимость различных п-алканов со средней длиной цепи при температуре 25° С. Насыщенный раствор тетрадекана, например, имеет молярную концентрацию только 9,8ХЮ °, что составляет около 2Х 10 мг/л. Эмпирически показано [27], что. морская вода настолько снижает растворимость нефти по сравнению с пресной, что количество углеводородов в растворе на единицу объе.ма слишком незначительно для бактериального воздействия. Способность организма перемещать растворимое вещество может поэтому ограничивать скорость окисления. Этим, вероятно, [c.138]

Боковое притяжение между длинными цепями молекул оказывает большое влияние на структуру плёнок. В конденсированных плёнказс это боковое притяжение является основным фактором, обеспечивающим плотную упаковку молекул. Это видно из зависимости температуры растяжения от длины цепи одинаковое удлинение цепи вызывает всегда одинаковое повышение температуры растяжения не зависящее от природы головной группы. Головные группы также существенно влияют на боковое притяжение между молекулами как в конденсированном, так и в растянутом состоянии. В послед ем случае большое остаточное сродство или притяжение между головными группами способегвует, как мы видели, образованию жидкорастянутой плёнки, в то время как при слабом притяжении между головными группами получаются парообразно-растянутые или даже газообразные плёнки. [c.127]

Длина цепи имеет, по-видимому, решающее значение. Заметная эффективность достигается при С12, но для лучшей защиты необходимы С16 или С18. Длина цепи, очевидно, играет также важную роль в смачивающей и в масляной фазах защитной пленки, что согласуется с правилом адсорбции Траубе — уменьшение растворимости соединений в воде при увеличении длины цепи. Влия ше длины цепи было определено в лаборатории автора об этом сообщают также Фудзии и Арамаки [119] и Натан [114]. Следовательно, большая длина цепи у первичных аминов (при одинаковом общем числе углеродных атомов у всех аминов) становится решающим фактором. Однако в соответствии с эффектом разветвлений очевидно также, что вторичные амины с двумя цепями, длина одной из которых равна длине цепи первичного амина, более эффективны, чем первичные. [c.214]

Сравнение числа связей в цепи в применяемых глико,пях (длина цепи) и их стереомодификации с изомеризуюгцим эффектом показывает, то в этом слз час на полимеризацию влияют стереохимические факторы. Чем более плотна полиэфирная цепь, тем сильнее изомеризация. В настоящем случае плотность полиэфиров определялась составом и конфигурацией гликолей. Найдено, что наибольшая изомеризация происходит при использовании 1,2-пропилеигликоля, а наименьшая — с диэтиленгликолем. [c.511]

Однако ни одна из подгонок экспериментальных данных в математические зависимости не обеспечила до сих пор точного предсказания длин волн в спектрах поглощения полиенов с длиной цепи более Юге. Коэффициенты экстинкции известны только д.ля первых пяти членов ряда, причем не доказано, увеличиваются они или уменьшаются при возрастании числа п сверх 5. К тому же неизвестны ЭСП модельных соединений для ППС, содержащихся в разложившемся ПВХ. Поэтому в настоящее время утверждать о строгом решении задачи отнесения полос в ЭСП полимерных продуктов на основе ПВХ. по-видимому, не следует. Не вполне правомерно полагать, что каждый максимум поглощения в ЭСП ПВХ, подвергнутого деструкции, соответствует пику индивидуального полиена с наибольшей Я.. Возможны случайные совпадения некоторых коротковолновых колебательных пиков, которые могут фактически давать ложные максимумы в ложном спектре. В частности, на расположение индивидуальных максимумов поглощения влияют различные факторы. Например, батохромное смещение полос в ЭСП определяется природой растворителя и связано с числом двойных связей, участвующих в сопряжении Существенное влияние на спектр оказывают заместители в макромо.т1екуле транс-изомеры поглощают нри больших длинах волн, чем цис-изомеры При изучении ЭСП частично дегидрохлорированного ПВХ на пленочных образцах наблюдался сдвиг максимумов поглощения в сторону больших длин волн по сравнению с ЭСП для растворов ПВХ По-видимому, в настоящее время имеет смысл присоединиться к боль- [c.149]

В этом случае основным фактором, определяющим антибактериальное действие жирных кислот, должна ивляп.ся специфичность строения их молекул. Такая специфичность, несомненно, существует например, отмечены более высокая активность (( с-ненредельных кислот по сравнению с гроно-изомерами, а также исключительно сильное действие 5-метилзамещенных жирных кислот независимо от длины их цепи. Однако остается открытым вопрос о том, насколько такого рода структурные факторы влияют на поверхностноактивные свойства этих жирных кислот. [c.47]

Значение ККМ зависит от многих факторов и в первую очередь от длины цепи углеводородного рад1шала молекулы ПАВ с увеличением длины цепи ККМ уменьшается, т. е. процесс образования агрегатов в растворах ПАВ с длинной цепью начинается при оолее низких концентрациях. С повышением температуры ККМ изменяется очень незначительно. Это было подтверждено данными работы [41, 0ТН0СЯ1ЦИМИСЯ к растворам натриевых мыл. Некоторое увеличение ККМ наблюдается у алкплсульфатов [5]. Повышение температуры заметно влияет на степень ассоциации. Значение ККМ понижается в присутствии солей. При этом степень понижения зависит от концентрации электролита и заряда его иона, противоположного по знаку заряду мицеллы. [c.11]

При взаимодействии молекул углеводородов большую роль играют ван-дер-ваальсовы силы. В нефтепродуктах со смолами и другими кислородсодержащими соединениями ка ассоциацию могут влиять водородные связи и взаимодействие поляризованных молекул. Возможно, что одним из факторов ассоциации высокомолекулярных углеводородов является энтропия, связанная с большей вероятностью взаимно параллельной ориентацией длинных цепей таких молекул. [c.133]

Влияние стерических факторов заместителей в альдегидах на выход порфиринов б носит более сложный характер. При переходе от формальдегида к уксусному альдегиду выход порфирина б (К2=Ме) значительно увеличивается. Дальнейшее увеличение длины алкильного остатка (К2=Е1, Не) и переход к бензальдегиду относительно мало влияют на выход образуюш егося порфирина б. Однако использование альдегидов с разветвленной алкильной цепью (К2=Рг , СНс) приводит к сильному снижению выхода или невозможности образования соответствуюш его порфирина. [c.367]

Часто возникает вопрос если все данные Роршнейдера получены для колонок, содержащих 20% неподвижной фазы, то как эти данные применить для иных концентраций, скажем 3% Нужно согласиться с тем, что все еще требуется большой объем исследований с цепью определения роли различных твердых носителей и концентраций неподвижной фазы, поскольку эти факторы действительно влияют на полярность копонки. Однако, как правило, вполне можно принять следующее если колонка В на 50% более попярна, чем колонка А при 20% неподвижной фазы, то она настолько же более попярна и при 3% неподвижной фазы. Но нельзя считать, что колонка В, содержащая 15% неподвижной фазы, на 50% более полярна колонки А, содержащей 5% неподвижной фазы. Степень влияния концентрации неподвижной фазы на полярность колонки обсуждается в гл. 5. Применение силанизованных твердых носителей, таких, как супелкопорт, приводит не только к уменьшению расширения задних фронтов хроматографических пиков, но и к изменению эффективной полярности". При использовании менее полярных неподвижных фаз необходимы копонки длиной не менее 7 м, поскольку в противном случае упомянутые выше пять стандартных соединений выходят из копонки настолько быстро, что невозможно точно измерить их времена удерживания. Этих трудностей удается избежать, если применяется электронный измеритель времени удерживания, но точное измерение времен удерживания на ленте самописца является серьезной проблемой. [c.106]

К рассмотренной работе Коулсона примыкает другая его статья [54], в которой он анализирует факторы, влияющие на длину сзязи в сопряженных системах с открытой цепью и в ароматических соединениях. Коулсон приходит к выводу, что здесь на длины связей влияет три фактора больше всего порядок связи, затем тип гибридизации атомов и в относительно меньшей степени распределение формального заряда . [c.250]

Фактором, определяющим кинетику изменения поверхностного натяжения во времени, по мнению авторов [8], является диффузия молекул из объема в поверхностный слой. К сожалению, при рассмотрении поведения ПАВ полимерной природы не было принято во внимание, что наряду с диффузией в самом адсорбционном слое протекают процессы переупаковки сегментов и изменения конформации молекул, которые также влияют на поверхностное натяжение раствора. Если же учесть это, то становится понятной отмеченная авторами [8] зависимость времени достижения Оравн от длины оксиэтиленовой цепи при концентрации полиэтиленгликолей выше критической концентрации мицеллообразования (ККМ). В этом случае в кинетической картине образования адсорбционного слоя на первый план выступают именно конформационные изменения цепей молекул в поверхностном слое. [c.189]

Измерения влияют на уровень разработки, производства, испытаний и эксплуатации технических устройств через длинную и сложную цепь взаимодействий. Кроме того, этот уровень обусловлен многочисленными взаимосвязанными и взаимозависящими факторами, среди которых трудно выделить метрологические. Поэтому до сих пор не созданы общие способы определения эффективности применения средств измерений при разработке, производстве, испытаниях и эксплуатации технических устройств. Эффективность средств измерений при производстве устройств оценивают с помощью функции суммарных потерь [12] [c.46]

Адсорбируемость полйрногб кбнца молекуль( ингибитора представляет первое звено в теории, которая была предложена для объяснения механизма ингибирующего действия органических азотсодержащих соединений с длинными углеводородными цепями в промышленных газовых и нефтяных скважинах [18]. Согласно этой теории, защитное действие может быть объяснено трехслойным механизмом (структура сандвича). В нижней части трехслойной пленки осуществляется связь между полярным концом молекулы и поверхностью металла. Защитное действие такого сандвича зависит от силы этой связи, на которую влияют упомянутые ранее факторы. Средняя часть пленки — это неполярный конец молекулы, и ее влияние на защитное действие определяется степенью смачивания или экранирования поверхности, которую могут создать эти части молекул. Наконец, наружный слой сандвича— это гидрофобный слой масла, присоединенный к длинному углеводородному концу ингибитора. Предполагается, что этот слой масла служит дополнительной защитной пленкой, покрывающей основную пленку ингибитора и создающей барьер как для диффузии ионов Fe + от поверхности металла, так и для диффузии коррозионных агентов или воды к поверхности металла. [c.213]

Смачивание поверхности металла ингибиторами в действительности является функцией двух факторов 1) силы упомянутой выше связи и 2) ориентации длинных углеводородных частей молекулы. По-виднмому, эта часть молекулы может ориентироваться любым образом — от параллельного, когда углеводородные цепи лежат на поверхности, до перпендикулярного к ней расположения. Степень покрытия является, очевидно, прямой функцией этой ориентации и влияет на эффективность защитной пленки. Натан [114, 115] показывает, что разветвление алкильной цепи уменьшает эффективность ингибитора, так как оно затрудняет адсорбцию из раствора. Он утверждает, что геометрическое строение неполярного радикала должно быть таким, чтобы могло осуществляться тесное смыкание углеводородных цепей. Модели молекул показывают, что такое смыкание углеводородных цепей возможно, но не происходит при разветвленных цепях, что также доказано Бигелоу с сотрудниками [116]. Ара маки и Фудзии [117, 118] нашли, что присутствие разветвленных углеводородных цепей вблизи функционального радикала уменьшает ингибирующее действие, препятствует правильной ориентации молекул ингибиторов и снижает силу адгезии функциональной группы к поверхности. [c.213]