Критерий прочности связи — критерий Сана

КРИТЕРИЙ ПРОЧНОСТИ СВЯЗИ - КРИТЕРИЙ САНА [c.30]

Сан отметил, что при относительно большой прочности связей V—О, Аз—О и 8Ь—О эти окислы не относятся к числу хороших стеклообразователей. И действительно, УгОб не образует стекол при плавлении без добавок. Сан предположил, что в расплавах этих материалов могут возникать маленькие кольцевые образования , приводящие к легкой кристаллизации. Механически применять критерий Сана нельзя, это хорошо видно на примере СОг. Прочность одинарной связи в СОг составляет 120 ккал-молъ- (считая, что две двойные связи С = 0 эквивалентны четырем одинарным связям), однако прочность связей внутри молекулы СОг не следует принимать во внимание, когда рассматривается вопрос о стеклообразовании. В этом случае приобретает доминирующее значение прочность относительно слабых вандерваальсовых связей, действующих между молекулами. Таким образом, критерий Сана, по-видимому, применим только в случае, когда в окисле все связи одного типа и одинаковой прочности. [c.33]

Роусон [24] показал, что Сан в своем подходе не принял во внимание важный фактор. Если связывать стеклообразование с легкостью разрыва первичных валентных связей при температуре плавления, то следует рассматривать не только прочность связей, но и имеющуюся термическую энергию, необходимую для их разрыва. Сама температура плавления в случае простого вещества или соединения или температура ликвидуса для многокомпонентной системы служит мерой имеющейся энергии температура при этом выражается в градусах Кельвина. Поэтому Роусон предложил использовать в качестве критерия стеклообразования не только прочность связи, а и отношение прочности связи (5м-о) к температуре плавления, выраженной в градусах Кельвина. В табл. 4 приведены значения этого отношения для ряда окислов. Как и критерий Сана, этот метод классификации позволяет четко отделить стеклообразующие окислы от модификаторов. Он также позволяет провести более резкую границу между стеклообразующим окислом ЗЮа с энергией связи, равной 106 ккал моль и отношением Вш-о1Т л, равным 0,053 ккал моль ° К , и нестеклообразующим окислом 2гОг, который также характеризуется большой прочностью связи (Вм-о = 81 ккал - моль ), но из-за более высокой температуры плавления значение бм-о/Т пл гораздо меньше оно [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология