Связь вандерваальсова

Ясно также, что для длинного спирального участка полипептида можно допустить существование ряда конформаций, обусловленных взаимодействиями между боковыми цепями различных аминокислотных остатков. К таким взаимодействиям относятся водородные связи, вандерваальсовы силы, взаимодействия, сопровождающиеся переносом заряда, солевые связи и т. д. Структура, возникающая в результате взаимодействия между боковыми [c.85]

В неориентированном состоянии молекулы волокна обладают наиболее вероятной конфигурацией. В процессе вытяжки они переходят из более вероятного состояния в менее вероятное следовательно, этот переход сопровождается уменьшением энтропии. Вследствие образования связей между макромолекулами они не могут после снятия растягивающих усилий возвратиться в свое первоначальное положение. Поперечные связи возникают иногда за счет сил первичной валентности, но чаще в виде вторичных валентных связей (вандерваальсовы силы). Помимо этого, вследствие некоторой кристаллизации волокна в процессе вытяжки следует учитывать энергию решетки. Если энтропийный фактор превышает энергию межмолекулярного взаимодействия, что имеет место в каучуке, образец после снятия нагрузки должен испытывать усадку. [c.104]

Упорядоченность составных частей кристаллов обусловлена силами притяжения между частицами, которые определяют в конкретном случае соседство каждой частицы и ее положение в кристалле, а следовательно, и форму кристалла. Как будет показано, эти силы представляют собой не что иное, как ковалентные и электровалентные связи, вандерваальсовы силы и металлические связи (а также водородные связи, которые возникают, однако, только в кристаллах определенного типа см. раздел Вода ). [c.108]

Факторы, определяющие тип кристаллической решетки. Кристаллическая структура твердого вещества определяется тремя факторами а) химическим составом вещества, т. е. природой и числом атомов, ионов или молекул, которые входят в его состав б) размерами этих атомов, ионов или молекул в) природой сил, удерживающих эти частицы в решетке ковалентная, электровалентная и металлическая связи, вандерваальсовы силы (а также водородные связи) (В. М. Гольдшмидт, 1926). [c.126]

О прототропной таутомерии, рассмотрены теории кислот и оснований и различные функции кислотности. Во второй главе ( Свойства атомов и связей ) приведены важнейшие свойства химических элементов и их изотопов, длины связей, вандерваальсовы радиусы атомов, углы между связями, энергии разрыва связей, силовые постоянные, барьеры инверсии и внутреннего вращения, дипольные моменты связей и различных функциональных групп обсуждается понятие ароматичности. Глава Кинетика и термодинамика содержит сведения и определения, касающиеся параметров активации и кинетики типичных реакций замещения, сольволиза и присоединения, мономолекулярного элиминирования и разложения в газовой фазе, моиомолекулярных перегруппировок и изомеризации, а также окислительно-восстановительных реакций в водных растворах. В ней приведены краткие данные о кинетических изотопных эффектах, главным образом водорода. В эту главу включены также основные уравнения принципа линейности свободных энергий и для многих реакций и заместителей приведены соответствующие константы (Гаммета, Тафта, Брауна и т. п.). [c.6]

В адсорбционной хроматографии результат разделения определяется процессами сорбции — десорбции молекул на поверхности носителя. Сорбция обусловлена совокупностью взаимодействий молекул разделяемых веществ и растворителей с поверхностью сорбента (дипольные взаимодействия, водородные связи, вандерваальсовы силы, ионные взаимодействия). В ходе разделения молекулы растворенного вещества и растворителя конкурируют с участками связывания на поверхности адсорбента. Степень сорбции вещества можно регулировать, меняя либо характеристики распределяемого вещества (например, заряд присутствующих в растворе частиц), либо свойства элюента. В результате этих изменений происходит конкурентное образование (или разрушение) множественных контактов между растворенным веществом, растворителем и сорбентом. [c.197]

Электронная структура полимеров определяется характером существующей химической связи между атомами элементарного звена и между отдельными участками макромолекулы. Например, в молекуле белка кератине, являющегося основой строения натурального волокна — шерсти, существуют ковалентные полярные связи с высокой долей делокализации электронной плотности между атомами пептидной группировки -НЯС-СО-КН-, составляющей скелет макромолекулы. Кроме этого, внутри макромолекулы и между макромолекулами существуют другие виды химической связи, также определяющие пространственную конфигурацию (конформацию) макромолекулы водородные связи, вандерваальсовы и другие виды взаимодействий. Но электронн-ная структрура полимеров не всегда может быть представлена как сумма электронных структур отдельных его участков. Вследствие большого числа атомов, участвующих во взаимодействии, для полимеров, так же, как и для твердых тел, но при гораздо большем числе влияющих факторов, могут быть рассчитаны валентная зона и зона проводимости. По величине расщепления — разности энергий между ближайшими границами этих зон, могут быть выделены полимеры — изоляторы, полимеры — полупроводники и полимеры — проводники электрического тока. Для полимеров с бесконечными цепями атомов, обеспечивающих делокализацию электронов по всей макромолекуле, предсказывают и сверхпроводящие свойства. [c.613]

По сравнению с ковалентной связью вандерваальсово взаимодействие очень слабо. Так, если энергия диссоциации молекулы I2 на атомы составляет 243 кДж/моль, то энергия сублимации (возгонки) кристаллов I2 составляет 25 кДж/моль. [c.105]

При той причине, что белки функционируют в водной среде, а вода обладает исключительно сильно выраженным деассоциирующим действием, образование белковых конформаций не может быть объяснено одним лишь большим числом водородных связей в спиральной и -структурах. Помимо водородных связей решающий вклад в стабилизацию конформаций вносят ионные связи, вандерваальсовы дисперсионные силы и особенно гидрофобные взаимодействия. Под гидрофобными взаимодействиями понимают тот факт, что в водной среде гидрофобные группы плотно контактируют друг с другом с тем, чтобы уменьшить поверхность контакта с водой. Причина этого лежит в том, что соприкосновение гидрофобных групп с окружающими молекулами воды энергетически невыгодно. Об этом говорит то, что значение ДЯ° слегка превышает нулевое. Рассмотрим окружение некоторого гидрофобного бокового радикала таким образом, что оно будет охарактеризовано определенным упорядоченным состоянием молекул воды. Если две гидрофобные группы вступают во взаимодействие, то умень- [c.381]

Связывание антигена с антителом, так же как и субстрата с ферментом, обратимо. Оно определяется суммой многих относительно слабых нековадентных взаимодействий, включая гидрофобные и водородные связи, вандерваальсовы силы и ионные взаимодействия. Эти слабые взаимодействия эффективны только в том случае, если молекулы антигена и антитела настолько комплементарны друг другу, что некоторые атомы антигена входят в соотаетствую-щие углубления на поверхности антитела. Комплементарные антигену области четырехцепочечной молекулы антитела-это ее два идентичных антиген-связывающих участка, а соответствующая область антигена-его антигенная детерминанта (рис. 17-26). Большинство антигенных макромолекул имеют много различных детерминант если две из них или большее число (как в некоторьи полимерах) одинаковы, антиген называют мультивалентным (рис. 17-27). [c.26]

С другой стороны, вследствие модифицирования неэлектролитом структуры жидкости заметно изменяется также влияние электрического поля ионов на слои жидкости, расположенные несколько далее от иона (т. е. вторичная гидратация). Неэлектролит в зависимости от его свойств и концентрации деформирует, ослабляет или разрывает водородные связи между молекулами воды. Он может в некоторой мере образовывать с молекулами воды водородные и другие связи вандерваальсовой или химической природы. Поэтому изменяется не только решетчатая структура воды, но и структура, и размер более или менее упорядоченных областей, и статистическое равновесие их с молекулами мономерной воды. Могут также образоваться области с различным составом и расположением образующих их частиц. Таким образом, по данным исследования влияния неэлектролита можно судить о структуре жидкостей. Вследствие многообразия возможных взаимодействий для объяснения явлений в растворах электролитов, содержащих неэлектролиты, необходимы детальные и всесторонние экспериментальные исследования. [c.410]

Напряжение в молекуле может возникать за счет вандерваальсовых взаимодействий (таких, как взаимодействие в гош-конформации), за счет торсионных напряжений или вследствие искажения валентных углов. Связь вандерваальсовых взаимодействий с физическими свойствами молекул отмечалась выше. Искажения валентных углов и торсионное напряжение, как правило, увеличивают энергию молекулы, не уменьшая ее молярного объема. [c.214]

Скелетные никелевые катализаторы содержат водород, большая часть которого, повидимому, связана вандерваальсовыми силами. Значительная часть водорода может быть удалена нагреванием, однако даже при продолжительном нагревании при 95° катализатор удерживает некоторое количество водорода. [c.111]

Образно говоря, белки являются липкими и стремятся связаться друг с другом. Силы, обеспечивающие эту липкость , имеют различную природу. Это ионные связи, вандерваальсовы взаимодействия, водородные связи и т. д. Такое поведение белков может очень сильно влиять на их седиментационные свойства. Наиболее важен в связи с этим кинетический подход. Если скорость взаимодействия между компонентами невелика, то при ультрацентрифугировании можно наблюдать одновременно каждый компонент. Если же равновесие между компонентами смеси устанавливается быстро по сравнению с временем центрифугирования, то могут образовываться седиментирующие формы с промежуточными свойствами. Рассмотрим, например, чистый белок. При электрофорезе он ведет себя как один компонент, несмотря на наличие большого количества его ионных форм, очень быстро переходящих друг в друга. Кенн и Гоуд [9], однако, описали условия, в которых чистый белок не обязательно дает одну зону. [c.156]

Простая термодинамическая теория позволяет также рассмотреть результаты одного интересного эксперимента, проделанного Хеппелем. Были определены точки плавления двойных полипу-клеотидных спиралей, образованных длинньаш нитями полпуриди-ловой кислоты и короткими олигонуклеотидами полиадениловой. В таких двойных спиралях короткие обрывки одного полимера покрывают длинные нити другого. Фактически при образовании составной спирали все звенья цепи не могут дать водородные связи. Вандерваальсовы радиусы значительно больше, чем длина химических связей, поэтому у концов каждого олигонуклеотида должны наблюдаться пропуски в 1 звено. В местах пропусков энергия связи [c.237]

Эффект Джоуля — Томсона обусловлен тем, что в сильно сжатых газах часть молекул связана между собой слабыми вандерваальсовыми силами. При быстром увеличении объема расстояние между молекулами увеличивается и связи между ними разрываются. В этом процессе энергия поглощается так же, как она расходуется при испарении жидкости (в жидкости молекулы тоже связаны вандерваальсовыми силами). Расход энергии происходит за счет кинетической энергии молекул газа, которая, следовательно, уменьшается при этом газ охлаждается. [c.138]

Предполагается, что ферментативные процессы протекают через образование адсорбционного комплекса между субстратом и ферментом, за которым следует каталитический процесс, во время которого субстрат удерживается в реакционной области с помощью водородных связей, вандерваальсовых сил и электростатического притяжения. Это сводит ферментативное действие к ену-тримолекуля рному катализу, и поэтому, подобно многим внутримолекулярным органическим реакциям, ферментативный катализ должен проходить с большей скоростью, чем соответствующий межмолекулярный процесс. [c.154]