Валентность первичная

Свободные электроны и дырки, появляющиеся и исчезающие в кристаллической решетке, непрерывно блуждающие по ней, выполняют функции отрицательных и положительных свободных валентностей первичного кристаллика катализатора. Каждый такой кристаллик, следовательно, является полирадикалом. [c.329]

КН валентные, первичный амид с симметричной и [c.90]

Полагают, что уже в простых редокси-реакциях (ионная перезарядка) адсорбционные явления влияют на электродную кинетику. Действительно, в ходе реакции электровосстановления из ионов высшей валентности М (первичные ионы) получаются ионы низшей валентности М" (вторичные ноны), которые при выбранном режиме электролиза не подвергаются дальнейшему восстановлению. Ионы М" возникают на том же месте, где находились ранее ионы М . Если они не будут затем беспрепятственно удаляться с поверхности электрода, то скорость процесса восстановления упадет, поскольку затруднится подход способных к восстановлению частиц и уменьшится их поверхностная концентрация. Чтобы покинуть поверхность электрода, вторичные ионы должны преодолеть [c.445]

Радикальная полимеризация протекает по цепному механизму. Процесс образования молекулы полимера состоит из следующих стадий инициирование — образование первичного свободного радикала из валентнонасыщенной молекулы мономера рост цепи — последовательное присоединение к радикалу молек л мономера с сохранением свободной валентности на конце растущей молекулы обрыв цепи — прекращение роста молекулы. [c.49]

Так как энергия частиц, применяемых в радиационной химии, во много раз превосходит энергию квантовых уровней валентных электронов веществ — участников химической реакции, то, в отличие от фотохимических процессов, первичный акт взаимодействия излучений большой энергии с веществом не носит избирательного характера. Этот первичный акт взаимодействия, излучений большой энергии с веществом приводит обычно к ионизации вещества и возникновению свободных радикалов. Поглощение ионизирующих излучений зависит от порядкового номера поглощающего элемента. Первичные продукты взаимодействия образуются вдоль путей ионизирующих частиц, причем ионизация возрастает к концу пути частиц и зависит от их природы и массы. В фотохимических реакциях вторичные процессы являются в большинстве случаев чисто химическими (ре- акциями радикалов). В отличие от фотохимических реакций, вещества, возникающие под действием радиации большой энергии, подвержены дальнейшему воздействию излучений. Вторич- [c.258]

Многократный обрыв цепей на ионах металлов. Пероксидные радикалы спиртов (вторичных и первичных) и алифатических аминов могут выступать в качестве окислителей или в качестве восстановителей (см. с. 117). В присутствии ионов переменной валентности возникает цикл реакций каталитического обрыва цепей [c.203]

К первой группе относятся окислы металлов переходной валентности, у которых катионы решетки сохраняют свои индивидуальные свойства. В этом случае можно ожидать аналогию в механизме реакций гетерогенно-каталитического окисления на окислах и гомогенного химического окисления в растворах. Для данной группы катализаторов обоснован механизм с первичным взаимодействием за счет водорода органической молекулы и кислорода окисла металла [18], например [c.155]

Более точные результаты дает расчет, при котором учитываются различия энергии связи первичных, вторичных и третичных атомов углерода (В. М. Татевский, 1953). Менее точные результаты можно получить, пренебрегая влиянием различия насыщения других валентностей данной пары атомов, т. е. допуская, что энергия связи между ними постоянна. Это дает возможность установить некоторые средние значения энергии связи между атомами данного вида, например С—С, С—Н, С = С, С—О и т. д. [c.85]

Рентгеновские лучи обладают сильным химическим действием, однако химическая специфика его, по-видимому, большей частью обусловлена вторичными процессами. Первичными же являются процессы отделения электронов, часто сопровождающиеся разрушением связей между атомами в молекулах с образованием свободных радикалов и валентно ненасыщенных атомов. Последующие превращения нередко приводят к выделению электромагнитных колебаний ультрафиолетовой области или области видимого света, вызывающих своим действием новые уже фотохимические реакции. Образование же свободных радикалов и атомов может приводить к той или другой цепи последующих превращений. [c.551]

В других методах ( 39, 40, 42, 43) непосредственно учитывалось различие состояния атома или связи в зависимости от характера насыщения валентностей (например, путем различия первичных, вторичных и третичных атомов углерода и соответствующих связей). Сюда относится в первую очередь метод Татевского а также ряд других схем расчета. [c.215]

По теории Берка (10), относящейся к первой группе теорий, при термическом распаде молекул углеводорода никаких промежуточных нестабильных соединений не образуется. Первичным актом ири термическом превращении парафинового углеводорода является, по Берку, накопление при одном углеродном атоме двух валентных электронов. Атом углерода, получивший отрицательный заряд, перетягивает к себе атом водорода от соседнего углеродного атома, после чего молекула парафинового углеводорода непосредственно распадается на молекулу парафина меньшего размера и молекулу олефина. [c.20]

Несоответствие между физической и химической адсорбцией характеризует понятие о первичной и вторичной адсорбции первичная адсорбция имеет место на активных адсорбентах и зависит от валентных сил, вторичная происходит на более слабых адсорбентах и зависит от более слабых валентных сил. [c.116]

Не все атомы углерода в предельных угл.еводородах равноценны между собой они могут быть соединены с различным числом атомов водорода (ср., например, формулы изомерных пентанов). Атом углерода, непосредственно связанный лишь с одним другим углеродным атомом, называется первичным. Если он связан с двумя другими углеродными атомами, то его называют вторичны м, если с тремя — третичным если же все четыре его валентности связаны с другими углеродными атомами, то такой атом углерода называют четвертичным. [c.28]

Первичное действие полярных групп несколько смягчается, однако побочным действием, вызываемым физическим строением волокон. У всех волокон имеются высокоорганизованные зоны, в которых молекулы обычно расположены параллельно. Таким зонам присвоено название мицеллярных или кристаллических. В этих зонах адсорбция воды происходит в довольно слабой степени по двум причинам во-первых, по причинам пространственного характера, во-вторых, по причине настолько близкого расположения полярных групп друг к другу, что их побочные валентности оказываются взаимно насыщенными. В результате этого притягательная сила в отношении молекул воды отсутствует. [c.214]

Первичное зарождение свободного радикала представляет собой процесс, в результате которого появляющаяся свободная валентность возникает наново, а не взамен исчезнувшей, как это происходит в ходе реакции продолжения цепи. Выше уже указывалось, что такое зарождение свободных радикалов происходит либо из исходных веществ (нри термическом распаде одного из них или при взаимодействии их между собой) либо при актах разветвления. [c.343]

Данные о зависимости окислительно-восстановительного потенциала марганца от его валентности, представленные в табл. У1-2, показывают, что первичным процессом окисления марганца, протекающим при потенциале 1,4 В, является окисление Мп " до Мп +. [c.209]

Количество различных сочетаний всевозможных первичных и вторичных функциональных групп, очевидно, может быть чрезвычайно велико. При этом по мере насыщения все более слабых связей требуется все меньшее изменение условий, чтобы сдвинуть равновесие и изменить состав твердого вещества. Однако во всех случаях мы имеем дело с определенными соединениями в том смысле, что эквивалентный вес п, обусловленный первичными валентностями, так же как вторичные эквивалентные веса ь 2, пз, являются постоянными величинами и что любой возможный набор функциональных групп может быть воспроизведен при определенных условиях [c.182]

В зависимости от полол ения в углеродной цепи атомы углерода могут бить первичными (если углерод затрачивает одну валентность на непосредственную связь с другим углеродным атомом), вторичным (если он соединен с двумя другими углеродными атомами), третичным (в случае его связи с тремя другими атомами углерода) и четвертичным (если он связан с четырьмя углеродными атомами). Сказанное можно пояснить на примере [c.46]

Как мы уже видели, макромолекулы, как правило, различаются числом, порядком и способом чередования звеньев. Порядок и способ чередования нередко называют первичной структурой. Собственно, первичная структура и определяет конфигурацию, которая представляет собой пространственное распределение атомов в макромолекуле, определяемое длинами и природой соответствующих связей и значениями валентных углов. Конфигурация не может быть изменена без хотя бы одной перестановки связей или углов. [c.26]

Какой бы значительный прогресс по сравнению с эмпирическими эти (формулы ни представляли, Вернер выдвинул еще проблему определения. способа соединения различных групп, заключенных в квадратные скобки, и попытался установить отношения между этими группами, т. е. внутрен-июю структуру комплексных радикалов, которые играют столь важную роль в неорганических соединениях. Опыты, проведенные Вернером с этой щелью на большом числе соединений, дали ему в руки доказательства, что все атомы и группы, объединенные скобками, непосредственно связаны с центральным атомом, который тем самым становится центральным атомом комплексного радикала. Констатация этого факта дала возможность установить, что центральный атом металла может удерживать большее, число групп по сравнению с числом, которое предсказывает его нормальная валентность. Атомы или группы, соединенные с атомами металлов, обладают, одпако, настолько своеобразным характером, что их нельзя сопоставить с атомами или радикалами, которые, согласно обычной тео- рии валентности, определяются как одно- или многовалентные. Это следует из того факта, что между единицами насыщения этих необычных групп и валентностями, соединяющими одно- и многовалентные радикалы, нет соответствия. В самом деле, группы, связанные этой новой единицей насыщения, обладают функциями индивидуальных молекул, как, например, 1ЧНз, НаО, КаС1, КР. Поэтому Вернер принял, что элементарные атомы, кроме обычных валентностей первичные валентности), могут проявлять другие силы притяжения вторичные валентности). Первичные валентности свойственны атомам и радикалам, и значение их может быть получено сравнением с атомом водорода вторичные валентности — это такие валентности, при помощи которых устанавливаются связи с индивидуальными молекулами. О всех группах, непосредственно связанных с центральным атомом, можно, сказать, что они координированы с этим атомом и число координированных групп выражается посредством координационного числа. Между различными координационными числами, которыми может обладать центральный атом, максимальное число приобрело большое теоретическое значение было найдено, что оно равно шести для большого числа элементов, как это видно из следующих формул [c.317]

Медленная полимеризация в твердом состоянии и постэффект , согласно этой картине, объясняются неблагоприятной ориентацией свободной валентности первичных радикалов, образованных при действии излучения, по отношению к ближайшей двойной связи или свободных валентностей на конце полимерной цепи. [c.341]

Какой бы значительный прогресс по сравнению с эмпирическими эти формулы ни представляли, Вернер выдвинул еще проблему определения способа соединения различных групп, заключенных в квадратные скобки, и попытался установить отношения между этими группами, т. е. внутреннюю структуру комплексных радикалов, которые играют столь важную роль в неорганических соединениях. Опыты, проведенные Вернером с этой целью на большом числе соединений, дали ему в руки доказательства, что все атомы и группы, объединенные скобками, непосредственно связаны с центральным атомом, который тем самым стано штся центральным атомом комплексного радикала. Констатация этого факта дала возможность установить, что центральный атом металла мо кет удерживать большее число групп по сравнению с числом, которое предсказывает его нормальная валентность. Лтомы или группы, соединенные с атомами металлов, обладают, однако, настолько своеобразным характером, что их нельзя сопоставить с атомами или радикалами, которые, согласно обычной теории валентности, определяются как одно- или многовалентные. Это следует из того факта, что между единицами насыщения этих необычных групп и валентностями, соединяющими одно- и многовалентные радикалы, нет соответствия. В самом деле, группы, связанные этой новой единицей насыщения, обладают функциями индивидуальных молекул, как, например, NH3, Н2О, Na l, KF. Поэтому Вернер принял, что элементарные атомы, кроме обычных валентностей первичные валентности), могут проявлять другие силы притяжения вторичные валентности). Первичные валентности свойственны атомам и радикалам, и значение их может быть [c.311]

Б области 1710—1470 см в спектрах первичных амидов присутствуют 2 интенсивные полосы, обычно называемые полосами Амид I и Адшд II. Первая из этих полос относится к валентному колебанию С=0, вторая предположительно относится к деформационным колебаниям NH. [c.139]

Зарождение цепи — первичная реакция образования активных продуктов. Активными промежуточными продуктами (индукторами) являются свободные атомы или радикалы. Свободные радикалы имеют неспарепные валентные электроны (так же, как и свободные атомы ряда элементов) и поэтому не могут существовать длительное время (обычно продолжительность их существования — доли [c.350]

Ловерпнг п Лейдлер показали что схема, предложенная Лейдлером, может быть распространена на соединения, содержащие серу или кислород. Так, для алкантиолов, тиаалканов и ди-тиаалканов кроме указанных ранее инкрементов /с, 1р, /а и / , относящихся к связям С—С и С—Н в алканах, рассматриваются еще шесть новых инкрементов. Три из них относятся к связям С—Н прп атоме углерода, соединенном одной из валентностей с атомом серы, и различаются для первичного, вторичного и третичного атомов углерода (/р , и Три других относятся к связям атома серы S—Н, S—С и S—S и обозначаются н, h и iss- Эти шесть новых инкрементов были определены указанными авторами для АЯа, АН] и ЛЯс при 298,16 К по данным для большого числа соединений методом наименьших квадратов. [c.256]

Исследование ИК-спектров оксидата, полученного каталитическим окислением дизельного топлива ДЛ-0.2 при 90°С в присутствии стеарата меди в течение 5 ч, показало наличие сложной смеси кислородсодержащих ароматических структур, о чем свидетельствуют полосы поглощения С=0-групп (1720 см" ) и групп ОН (3400-3500 см", 1030-1250 см" ), а также полоса при 3380 см", обусловленная валентными колебаниями фрагмента О-Н ассоциированной гидропероксидной группы. Широкая полоса при 800-1450 см" также указывает на значительное содержание в оксидате кислородсодержащих структур. В этой области и проявляются валентные колебания С=0-группы сложных эфиров ароматических кислот (1300-1250, 1150-1100 см" ), фенолов (1220-1200 см" ), ароматических и арилароматических эфиров (1270—1230 см" ), а также плоскостные деформационные колебания ОН-групп первичных, вторичных, третичных спиртов и фенолов [107]. [c.158]

Гидрогенизация в зоне термической деструкции. Когда увеличивают температуру выше 350° С, механизм реакций постепенно изменяется на первичное воздействие накладываются другие, более быстрые и энергично действующие условия, характерные для процесса термической деструкции. Имеется в виду обычно разрыв связи углерод—углерод с образованием свободных радикалов, удалением освобождаемых при этом групп атомов, наиболее богатых водородом в форме летучих веществ, и реконденсация в более стабильные формы радикалов, менее летучих и более богатых ароматическим углеродом. Водород под давлением, вероятно, вмешивается в этот механизм, насыщая свободные валентности одной части образованных радикалов и препятствуя тем самым их конденсации. Вероятно также, что он препятствует термической дегидрогенизации ненасыщенных циклов, что приводит к расширению ароматических групп и к образованию кокса (см. рис. 19). [c.39]

При образовании активированного комплекса через пяти-, шести- и семичленный циклы термонейтральность или экзотермич-ность реакции (при изомеризации первичного радикала во вторичный) приводит к тому, что энергия активации ее меньше энергии активации эндотермичной реакции распада, и изомеризация происходит. В результате для алкильных радикалов с неразветвлен-ной углеродной цепью осуществим переход свободной валентности от п-то к (и+ 4)-, (я+ 5)- и (га+ 6)-му атомам углерода. [c.43]

Этот процесс продолжается до тех пор, пока радикал не погибнет в результате реакций рекомбинации или диспропорционирования. В чередующихся элементарных реакциях расходуется исходное вещество, и первичное образование одного радикала приводит к превращению числа молекул, равного числу элементарных реакций с участием молекул исходного вещества, проходящих от появления до гибели свободной валентности. Реакции такого типа называются цб1пными реакциями, или цепными процессами. [c.50]

Сырье. Нормальные парафиновые углеводороды дают при пиролизе наибольший выход этилена. Рассмотрим влияние их молекулярной массы на выход продуктов пиролиза. Примем следующие упрощающие предположения из молекулы н- парафина образуются только вторичные радикалы, и образование всех возможных радикалов равновероятно первичные радикалы с числом атомов, углерода больше пяти До раопада изомеризуются во вторичные со свободной валентностью у пятого углеродного атома, например [c.100]

Флуоре . Особенности строения флуорена выделяют его из всех ранее рассмотренных углеводородов. Вряд ли можно сомневаться в том, что первичная реакция крекинга флуорена заключается в разрыве связи apojM,—Салиф- Однако, благодаря наличию дополнительной связи нри этом образуются не два радикала, как обычно, а, один радикал с двумя свободными валентностями [c.177]

На этом единичном акте процесс, однако, не заканчивается. Его дальнейшее продолжение является следствием второго, очень важного свойства свободного радикала — неуничтожимости свободной валентности при взаимодействии радикала с валентно-насыщенной молекулой. В результате такого взаимодействия взамен исчезнувшего первичного свободного радикала обязательно возникнет новый свободный радикал. С электронной точки зрения это является следствием того, что каждая связь осуществляется двумя снаренными электронами. Как и во всякой системе, в системе с нечетным числом валентных электронов (свободный радикал Ц--f-молекула) это число не может меняться при реакции и, следовательно, в продуктах реакции должна сохраниться по крайней мере одна свободная валентность. [c.45]

Если углеводород лишается одного (или нескольких) атомов водорода, то образуется остаток, частица — углеводородный радикал " (ие следует смешивать с понятием свободного радикала ). В завпснмости от числа потерянных водородных атомов радикалы могут быть одно-, двух- и трехвалеитными. Кроме того, если в радикале свободная валентность находится у первичного атома углерода, то такой радикал называется первичным. Соответственно этому бывают вторичные (свободная валентность у вторичного атома углерода) и третичные (свободная валентность у третичного углеродного атома) радикалы [c.46]

В 1893 г. 26-летний швейцарский химик Альфред Вернер выдвинул теорию, которая успешно объяснила изложенные выше факты и легла в основу теории комплексных соединений металлов. Одно из важнейших утверждений Вернера состояло в том, что металлы кроме главной (первичной) валентности обладают еще и побочной (вторичной) валентностью. В современной химии этим понятиям соответствуют степень окисления м еталла и его координационное число. Хотя Вернер не обосновал свое утверждение теоретически (теория ковалентной связи Льюиса появилась лишь 23 года спустя), он объяснил, исходя из вьщвинутого им утверждения, многие экспериментальные факты. Вернер постулировал, что кобальт(П1) имеет главную валентность 3 и побочную валентность 6. Поэтому он записал формулу o lj-SNHj как [Со(ННз)5С1]С12. Лиганды, помещенные в квадратных скобках, насыщали побочную валентность кобальта, [c.385]

Первичная переработка нефти заключается во фракционной перегонке (табл. 13). Высокомолекулярные углеводороды подвергаются термическому (450—600 °С) или каталитическому (450—520 °С, катализатор) крекингу. В качестве катализаторов используют алюмосиликаты с общей формулой nAljOg- тЗЮз- хН О, модифицированные различными добавками. Весьма перспективны также цеолиты—Мез/ X X AlgOg- xSiOj 1/H2O (где Ale — щелочной или щелочно-земельный металл, п — валентность металла). Крекинг, осуществляемый при температуре 700—800 °С, называется пиролизом. [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология