Кольцевые образование структуры

С )остом температуры синтеза исходного расплава в силикатном стекле снижается количество типов кремнекислородных группировок. Это происходит вследствие разрушения образовавшихся при твердофазовых реакциях группировок с повышенной долей ионных связей (островные, кольцевые, цепочные структуры) благодаря сдвигу равновесия в сторону образования более сложных и термодинамически более устойчивых комплексов слоистого и каркасного строения. [c.201]

Дрейдинга, в которых овязи атома азота уплощены для лучшего понимания почти линейности связи N—Н---0 = С и транс-расположения амидных групп (цилиндр, имеет диаметр 7,5 см). -Пептидная спираль закручена вниз налево (Ы-конец — наверху), )-пептидная — направо. Полный оборот спирали включает 3,67 аминокислотных остатка. Группа С = 0 направлена вниз и связана с группой N—Н, направленной вверх. Следует отметить, что при образовании связей возникает ряд кольцевых хелатных структур. Так, водородные связи между С0(1> и ЫН(3), между С0(2) и ЫН (4) замыкают двенадцатичленное кольцо, в [c.694]

И на этом завершается образование кольцевой пиримидиновой структуры [c.436]

С термодинамической точки зрения большая прочность связи С — С в ароматических соединениях объясняется тем, что теплота их образования всегда выше рассчитанной по энергиям обычных алифатических двойных и одинарных связей. В результате большего выделения энергии при образовании ароматических соединений получаются связи с более коротким расстоянием между атомами С — С, с большей прочностью и большей термической стойкостью. В последние годы эта разница в энергиях получила название энергии резонанса [34] и объясняется распределением различных (Кекуле, Дьюар и др.) олефиновых структур, с помощью которых может быть изображено ароматическое ядро. Энергия резонанса является относительно большой величиной [32], доходящей почти до 40 калорий для бензола [13], 75 для нафталина, 105 для антрацена и т. д. Количество такой энергии можно грубо оценить по числу кольцевых связей в ароматической структуре и но характеру двойных связей [33], которые уменьшаются до половины в бензоле и до одной трети в графите. [c.93]

Средние значения кольцевых напряжений, действующих в сводовой структуре, очень малы, однако они способствуют образованию локальных зон с повышенными напряжениями сжатия. В последних образуются конгломераты твердых частиц, являющиеся зародышами крупных компактных глобул. [c.154]

Особенно ярко проявляется влияние водородных связей в тех случаях, когда они приводят к образованию кольцевых структур. [c.642]

Структура ассоциатов в различных соединениях может быть представлена различными образованиями. Так, молекулы жидких спиртов алканолов могут образовывать друг с другом водородные связи типа О-Н...О, С-Н...О, С-Н..,С. Водородная связь 0-Н...0 изучена в большей степени, чем связи С-Н...О, С-Н...С. Атом кислорода в молекуле ROH имеет две неподеленные пары электронов и может принимать участие не более, чем в двух связях 0-Н...0. В результате могут образоваться разветвленные и неразветвленные цепочные и кольцевые ассоциаты. [c.58]

Ромбический и моноклинический селен построены из колец Seg, сходных по структуре с Sg. Аморфный селен, как полагают, является смесью цепей и колец. В образцах селена часто присутствуют в виде примеси кислород (Se—О или Se—О2), прикрепленный к концам цепочек. Расплавленный селен [7] образован кольцевыми молекулами Seg, которые при повышении температуры надрываются и образуют цепи, постепенно удлиняющиеся за счет сцепления отдельных обрывков колец. [c.205]

При плавлении ромбическая сера превращается в желтую легкоподвижную жидкость. Выше 160°С кольцевые молекулы 5 размыкаются и возникают открытые цепи со свободными связями на концах. При дальнейшем нагревании свободные связи взаимодействуют между собой с образованием длинных макромолекул. Этот процесс сопровождается увеличением вязкости, которая достигает максимума при 250°С. В процессе даль.нейшего нагревания вязкость расплава падает, так как гомоцепная структура макромолекул разрушается. Если расплавленную серу выдержать некоторое время при 250°С, а затем вылить в холодную воду, получается пластическая или аморфная сера, которая постепенно превращается в а-серу, В парах серы имеют место равновесия [c.436]

Оно неприменимо также, если необходимое перекрывание р-орбиталей может быть достигнуто взаимным поворотом кольцевых структур, как это имеет место при образовании одного из самых, интересных алкенов с двойной связью у узлового мости- [c.242]

Действие рассмотренного механизма образования первичных блоков проявляется также в двухфазных системах газ—твердое , когда находящиеся в состоянии невесомости и соприкасающиеся одна с другой твердые частицы образуют очень тонкий квазисплошной диск, вращающийся вокруг оси симметрии. При равенстве силы тяжести и центробежной силы в условиях медленного перемещения всех частиц к оси вращения в диске возникают локальные зоны с повышенной скоростью опускания, что является причиной формирования описанного выше поля напряжений (см. рис. 82). Вследствие непрерывного изменения положения этих зон в квази-сплошном диске возникает в среднем устойчивая кольцевая сводовая структура с нижней границей СоСо.. ., проходящей через точку пересечения изолиний <т/о , о с неустойчивыми границами первичных блоков. [c.154]

Вместе с тем очевидно, что это не вносит принципиальных изменений в механизм образования кольцевой сводовой структуры в квазисплошном вращающемся диске, так как среднее значение кольцевых сжимающих напряжений в нем очень мало. Несмотря [c.155]

Согласно предложенной схеме, после образования из H N тетрамера о результате фотохимической реакции появляется кольцевая имидазольная структура. В отсутствие кислорода и в разбавленных водных растворах реакция проходит с количествениы.м выходом. [c.184]

По крайней мере в случае фага Ми активность транспозазы ограничивается образованием структуры, показанной на рис. 77, дальнейшие события могут происходить без ее участия. Действительно, эта структура не что иное, как две направленные навстречу друг другу репликативные вилки. Репликация за счет клеточного репликативного аппарата приведет к удвоению мобильного элемента и, если транспозон и ДНК-мишень находились на разных кольцевых молекулах ДНК, к образованию коинтеграта (рис. 77). Следствием сдвига в 5 п. и.. между двумя разрывами ДНК-мишени является дупликация этого участка после репликации. В случае образования коинтеграта одна копия дуплицированного участка граничит с одной копией транспозона, а вторая — со второй. В том случае, если произошло перемещение транспозона с репликона на репликон, дупликация фланкирует с двух сторон новую копию транспозона (см. ниже). [c.117]

УГЛЕВОДОРОДЫ АРОМАТИЧЕСКИЕ — класс углеводородов, характеризующийся кольцевой (циклической) структурой молекул из шести атомов углерода. Простейшим углеводородом этого класса является бензол, поэтому ароматич. ряд часто называют также рядом производных бензола, Название ароматический этот ряд получил потому, что среди первых иследованных представителей этой группы веществ многие имели особый аромат. Установлена следующая закономерность образования изомеров бензола а) для однозаме-щенных производных бензола изомеров не существует б) для двух-замещенных производных существуют три изомерные формы. Первый гомолог бензола — толуол (СтНа), как и все другие одно-замещенные производные, может существовать лишь в одной форме второй гомолог — ксилол (СвНю) может существовать в трех изомерных формах орто-, мета- и пара. [c.677]

Как уже было отмечено, метафосфорная кислота и метафоСфаты в растворе и в расплаве находятся не в мономерной форме НРО3 и М РОз, но в виде полимеров, имеющих кольцевую (циклическую) структуру (три- и тетраметафосфорная кислота или три- и тетраметафосфаты). В водном растворе с течением времени метафосфорная кислота претерпевает превращения. Гидролиз идет главным образом до ортофосфорной кислоты. При осторожном гидролизе можно, однако, добиться простого расщепления колец с образованием полифосфорных кислот, например [c.689]

Об образовании структур типа (67) — (70) свидетельствует дейтерообмен кольцевых протонов и протонов Л -метильной группы, если процесс вести в ВгО в присутствии КаОО. Относительная легкость депротонирования кольцевых протонов в катионе Л -метилпиридиния такова 2(6) >3(5) >4 различие в [c.250]

То, что структурные изменения в кордиерите являются функцией соотношения AI2O3 SiOa в общем составе образцов, показывает, что для фазовых переходов определяющим фактором является соотношение порядок-беспорядок в размещении атомов А1 и Si в структуре. Чем больше содержится А1 но отношению к Si в образце, тем большей будет вероятность нахождения А1 в составе кольцевых радикалов структуры и образования неупорядоченных кордиеритов. [c.56]

У некоторых вирусов полинуклеотидная цепочка имеет кольцевую замкнутую структуру, причем в образовании подобной структуры участвует как одноцепочечная (фаг фХ-174), так и двухспиральная ДНК (вирус полиомы, папилломы Шопа и др.). [c.467]

Подтверждением тому, что НСК играл далеко не второстепенную роль при зарождении жизни, являются эксперименты по олигомеризации НСК в водных растворах. После образования из НСК тетрамера в результате фотохимической реакции появляется кольцевая имидазольная структура. В анаэробных условиях и в разбавленных водных растворах эта реакция протекает с достаточным количественным выходом. [c.534]

Характеристики имидазолиновых ингибиторов и их пригодность для борьбы с коррозией в конкретной системе могут изменяться в зависимости от I) выбора жирной кислоты (К-группы) 2) выбора амина, содержащего е -группу, которая должна заканчиваться - NH H H2NHг для того, чтобы образовалась кольцевая (циклическая) структура имидазо -лина 3) степени циклизации (образования циклов), достигаемой при реакции перехода АМИД в ИГВД 4) добавок, выбранных для включения в состав ингибитора, предназначенного дая применения в полевых условиях 5) постоянства качества исходных компонентов и правильности синтеза (химического процесса) активной основы ингибитора коррозии. [c.20]

Алкилированные ароматические углеводороды. Термическое разложение алкилированных ароматических углеводородов сопровождается значительным числом реакций, на которые оказывают воздействие температура, давление, катализаторы, присутствие водорода или других ароматических углеводородов, действующих как акцепторы водорода, а также олефинов или других продуктов разложения. Так известно, что при пиролизе толуола получаются бензол, дибензил, стильбен, дито-лил, фенилтолил, фенилтолилметан, дитолилметан, дифенил, стирол, нафталин, антрацен и фенантрен. Наличие более длинных боковых цепей или нескольких заместителей увеличивает число возможных реакций однако, несмотря на сложность получаемых продуктов, совершенно ясно обнаруживается одно свойство ароматических кольцевых систем, сохраняющих свою идентичность на протяжении большого количества пиролитических реакций, а, именно, их стабильность тем не менее имеется одна реакция, которая приводит к разрушению ароматических структур — пиролиз в присутствии водорода, особенно в контакте с катализатором, который может служить гидрирующим агентом. В этом случае ароматические кольца сперва гидрируются, а затем расщепляются. Нагревание алкилароматических углеводородов с водородом, особенно в присутствии катализаторов, часто приводит к образованию незамещенных ароматических углеводородов, которые могут подвергаться затем гидрогенолизу. [c.103]

Если циклопентан и его производные предварительно не изо-меризовать в Св-кольцевую структуру, то при дегидрировании они не образуют ароматических углеводородов [256, 257]. В то время как термодинамические условия при температурах свыше 300° С благоприятны для образования ароматических углеводородов [258], при термической переработке циклогексана ароматики также не образуется. При температуре 550° С получаются очень незначительные количества бензола [259], а при 620° С выход ароматики составляет только 0,4 мольных процента, несмотря на то, что разложению крекингом подвергается до 24% циклогексана [260]. Отчасти алкильные производные циклогек- [c.101]

Если при образовании описываемых структур базальтовое ядро достигало земной поверхности в расплавленном состоявший, то при последующем охлаждении и сокращении объема оно опускалось вниз и увлекало за собой приподнятые им раньше соседние осадочные породы. В результате вокруг изверженного ядра получался своего рода антиклинальный вал, или кольцевая антиклиналь, которая могла служить благоприятным местом для скопления нефти. При остывании базальтового ядра и сопровождавшем его сокращении объема возникали трещины и пустоты в самой изверженной породе, которые потом и заполнялись нефтью. Поэтому скопления нефти, правда, в небольшом количестве, встречаются не только в осадочных породах, окружающих изверженное ядро, но и в самих изверженных породах но все-таки главная роль их, еще раз повторим это, состоит в содействии миграции нефти, в подготовлении путей для нее и в образовании трещин и пустот в осадочных породах, в которых вокруг изверженного ядра собирается нефть и образуется ее залежь. [c.256]

В процессах нанесения покрытий и гранулирования основные преимущества фонтанирующего слоя являются следствием направленной циркуляции твердого материала. Осаждаемый материал образует на частицах пленку, которая успевает высохнуть за время их нахождения в кольцевой зоне в фонтане частица покрывается следующей пленкой осаждаемого материала. Такой послюйный механизм роста обеспечивает равномерное покрытие и образование крупных гранул однородной структуры. [c.652]

Обратимся к решению (3.59) при Ь = 0. Среди прочих течений вязкой или идеальной жидкости оно позволяет воспроизвести один из типов разрушения вихря. Это явление описано Верле [18] и послужило предметом многочисленных исследований. Обзоры работ по изучению этого вихревого образования можно найти в [19-24]. Там же и в альбоме Ван Дайка [25] представлены фотографии явления при обтекании под углом атаки треугольного крыла с острой передней кромкой, а также в трубах с закрученным вокруг оси потоком. На фотографиях течений в статьях Лейбовича [21] и Эскудиера [23] видна структура вихревых образований. Вихревая система утолщения ( пузыря ) включает либо один сомкнувшийся на оси кольцевой вихрь [23], либо два, один из которых вложен в другой [21, 23]. В работах [19-23] проведена аналогия между вихревым образованием и отрывом потока вязкой жидкости от [c.212]

Вихревое образование (167) состоит из одного сомкнувшегося на оси кольцевого вихря и отвечает структуре, полученной Эскудиером [23] [c.213]

Справедливость высказанных гипотез проверялась сопоставлением вычислепнон н экспериментальной кривых, выражающих соотношение немеченых и меченых осколочных ионов с различным числом углеродных атомов. Полученные результаты показали, что ионы с малым числом углеродных атомов чаще всего не образуются нри простом разрыве углеродной цепи. С другой стороны, для более высоких масс характерен разрыв одной связи С—С. Дальнейший распад происходит в основном с последовательным отрывом ионов (СгНж) . Предположение об образовании кольцевой структуры непосредственно из молекулярного иона не соответствует экспериментальным данным, полученным для тяжелых осколков. Наи-лучшее совпадение между экспериментальной и вычисленной кривыми наблюдалось для механизма, указанного в п. 5. При этом предполагалось, учитывая стерические факторы, что циклы обычно содержат 5 или 6 углеродных атомов. [c.53]

Большая вязкость расплавов и растворов кристаллических полимеров и замедленность в них релаксационных процессов создают условия для образования сферолитных структур. Сферолиты размером 4 мм были получены, например, для полиэтиленсебаци-ната (ПЭС). Присутствие крупных сферолитов в пленке приводит к ее помутнению из-за появления оптической неоднородности. Дефектность полимеров, имеющих крупные сферолиты, проявляется наиболее отчетливо. Разрушение их сопровождается образованием трещин по границам и внутри сферолитов. В процессе структурообразования могут быть получены два типа сферолитов радиальный и кольцевой). Радиальные сферолиты образуются при быстрой кристаллизации, а кольцевые — при медленной (протекающей при более высоких температурах). [c.22]

Основные аллотропические модификации селена можно свести к трем формам, обладающим различной внутренней структурой. Самой устойчивой из них является серый селен, образованный бесконечными спиральными цепями его атомов [d(SeSe) = = 2,32 А, ZSeSeSe = 105°] уложенными в кристалле параллельно друг другу. Две другие формы по отношению к этой метастабильны. Из них красный селен в двух своих кристаллических разновидностях (Se и Se ) образован кольцевыми молекулами Ses со средними параметрами d(SeSe) = 2,35 А и а == 106°. Третья форма —а мор ф-й ы й селен (порошкообразный или стекловидный) — образована зигзагообразными цепями, перепутанными друг с другом. При обычных температурах метастабильные формы селена в стабильную (серую) практически не переходят. Серый селен является полупроводником р-типа с шириной запрещенной зоны 1,5 эв. [c.355]

Основной, а ДО недавнего времени и единственный минерал промышленного значения — берилл — обладает кольцевой структурой. Своеобразие ее заключается в образовании кольцами силикатных групп [81б01к сквозных каналов, внутри которых располагаются примесные катионы и молекулы воды. Как и все кольцевые силикаты, бериллий с трудом поддается разложению. Обычные примеси — щелочные элементы Ыа, К, НЬ, Сз, меньшее значение имеют Мд, Мп, Ре, Сг, Н2О. В зависимости от содержания щелочных элементов различают четыре модификации берилла [58] 1) бесщелочной, 2К2О<0,5% 2) натриевый, Ма>0,5% 3) натриево-литиевый, Ыа + Ь1>1% 4) цезиевый, Сз > 1%. Наиболее распространены натриевый и натриево-литиевый бериллы. Чистый берилл бесцветен окраска его обусловлена примесями, главным образом железом и хромом. С увеличением содержания щелочей интенсивность окраски уменьшается. Окрашенные и хорошо закристаллизованные разновидности берилла используются как драгоценные камни изумруд (зеленый), аквамарин (зеленовато-голубой), воробьевит (розовый), гелиодор (желтый). [c.189]

Иначе обстоит дело, когда требуется выяснить строение быстро разрушающихся ассоциатов и комплексов с участием молекул компонента, концентрация которого в растворе велика. В пределе это может быть однокомпонентная жидкость. В таких случаях картина ассоциации и комплексообразования обычно усложняется. Анализ ее лучше выполнять несколькими независимыми методами, дополняющими и контролирующими друг друга. Когда среднее время жизни ассоциатов или комплексов в концентрированных растворах меньше 10" — 10 с, применение ИК-спектроскопии или ЯМР обычно указывает лишь на существование явлений ассоциации и комплексообразования. Обнаруживаются изменения химических сдвигов, смещения в ИК-спектре характеристических полос поглощения, аномальное изменение их интенсивности, появление новых полос, и факты порой дают косвенные основания для гипотез о структуре жидкой фазы. Но теории, однозначно связывающей инфракрасные спектры или спектры ЯМР со строением жидкостей, нет, поэтому гипотезы, основанные на данных об этих спектрах для концентрированных растворов нуждаются в проверке. Например, ИК-спектры жидкой уксусной кислоты исследуются около 40 лет. Спектры показывают, что в жидкой уксусной кислоте имеются водородные связи С—Н...0 но они не дают сведений о строении ассоциатов (СНзСООН), и их концентрациях. Одни из авторов утверждают, что уксусная кислота состоит из кольцевых димеров, другие находят цепочечные образования, третьи отмечают, что спектр связей О—Н...0 цепочечных и кольцевых ассоциатов одинаков и поэтому с помощью ИК-спектров эти структуры различать невозможно. Другой пример — жидкий диметилформамид. Спектры ЯМР дают основание считать, что в жидком диметилформамиде и его растворах присутствуют ассоциаты (СНз)2КСНО. Было высказано предположение, что молекулы диметилформамида в жидкой фазе образуют кольцевые димеры. Но, как вскоре выяснилось, наблюдавшиеся особенности спектров ЯМР главным образом обусловлены не ассоциацией, а влиянием реактивного поля. Оказалось, что ассоциаты (СНдМСНО) имеют в основном цепочечную структуру. [c.108]

Проблема образования топологически связанных молекул возникает также и в области биополимеров. Уже давно известно, что в природе обнаруживаются (причем непосредственно, с помощью электронной микроскопии) ДНК, имеющие структуры катенанов и даже узлов, а образуются они в ходе репликации кольцевых ДНК, т. е. именно так, как представлено на схеме 4.43 (основную библиографию см. в обзоре [18d]). Недавно этот же принцип молекулярного дизайна был использован для синтеза катенановых и узель-ных фрагментов ДНК, необходимых для моделирования свойств природных ДНК, имеющих такую форму [2 Id]. Иначе говоря, стратегия Уальба была изобретена Природой уже давным-давно. [c.433]

Репликация вироидной РНК происходит в ядре зараженной клетки вероятная схема этого процесса такова (рис. 174). Сначала на кольцевой +)матрице синтезируется комплементарная (—)цепь. Эгот синтез осуществляется клеточным ферментом в качестве одного из кандидатов рассматривают ДНК-зависимую РНК-полимеразу И. Возможно, расширению специфичности этого фермента, обычно использующего двухнитевую ДНК-матрицу, способствует то обстоятельство, чго вироидная РНК содержит необычно высокую (для однонитевых нуклеиновых кислот) долю элементов с вторичной структурой. Синтез идет, вероятно, по модели разматывающегося рулона (см. раздел 1 этой главы), и в результате появляются линейные олигомерные (—)нити. Затем происходит образование линейных олигомерных (+)нитей не ясно, используются ли при этом в качестве матрицы олигомеры (-)нитей или образовавшиеся из них кольцевые молекулы. Далее линейные (+)олигомеры превращаются в кольцевые мономерные молекулы — конечный продукт реплика- [c.330]

СИЛИКАТЫ, соли кремниевых к-т. Подобно к-там, различают мета-, орто-, днсиликаты и др. В основе строения всех С. лежат тетраэдры ISiOi]" , способные связываться (полимери.зоваться) своими вершинами с образованием островных, кольцевых, цепочечных, слоистых и каркасных структур (см. Кристаллическая структура). С. щел. металлои относительно легкоплавки (t ниже КЮО °С). Нек-рые С. расти, и ноде (ианр., С. щел. металлов), к-тах (напр., ор1 осиликаты щел.-зем. металлов) все С. разлаг. плавиковой к-той, а также расплавами карбонатов и гидроксидов щел. металлов. Расплавы ми. С. способны затвердевать в виде стекла. Нек-рые С. щел. и щел.-зем. металлов обладают вяжущими св-вами. [c.525]

Конечно, строгое рассмотрение должно учитывать предысторию движения заряда, т. е. движение, приобретенное газом в предшествующих тактах, в данном случае в процессе всасывания. Визуальные наблюдения на прозрачной модели цилиндра с подкрашенным (табачным дымом) зарядом показывают, что вихревая структура, образующаяся при затекании газа в полость, не является устойчивой при прекращении подачи заряда из клапана кольцевой вихрь, образованный пристеночными струйными потоками, быстро распадается. Нами также выполнено аналитическое рассмотрение устойчивости вихревой структуры, образующейся при затекании газа в цилиндр . Воспроизведение этой задачи здесь займет много места, поэтому ограничимся формулировкой окончательных выводов. Оказывается, что при малых возмущениях, прикладываемых к вихрю внешним побудителем, его полюс описывает замкнутую тракторию вокруг некоторой стационарной точки. С увеличением амплитуды возмущений траектория полюса вихря перестает быть замкнутой с кривой, и полюс вихря сносится к стенкам цилиндра. Фактически это означает, что крупномасштабный вихрь заменяется совокупностью вихрей меньшего размера, для которых описанный цикл повторяется. Предельный минимальный размер вихревой структуры определяется, в конечном счете, силами вязкостного (молекулярного) трения (см. п. 1). [c.135]

Как и у белков, структуру ДНК можно значительно исказить путем внесения дополнительных супервитков (суперспиралей). Чтобы получить такой эффект, к одному нз концов цепи необходимо приложить крутящий момент. Так, если взять слегка скрученное свободно провисающее резиновое кольцо и закрутить его сильнее (как это делают при подготовке к полету аэромоделей), произойдет положительная суперспирализация. Аналогичная ситуация — образование положительных (или отрицательных) суперспиралей (третичная спирализация) — может иметь место и в ДНК. Суперспирали часто встречаются в кольцевых молекулах ДНК. При закручивании нормального двуспирального комплекса (дуплекса) общее число оборотов а (the winding number) одной нити относительно другой равно числу витков во вторичной структуре р, которое соответствует ненапряженному спиральному дуплексу (т. е. структуре Уотсона — Крика), плюс число супервитков t [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология