Кетоны трет-бутил

Под действием кислот пинакон претерпевает пинаколиновую перегруппировку. Теряя одну молекулу воды, он превращается в пинаколин (метил-тре/п-бутил кетон) [c.328]

Триалкилбораны быстро присоединяются к двойным связям акролеина, метилвинилкетона, а также к некоторым производным этих соединений в ТГФ при 25° С, давая енолборинаты, которые можно гидролизовать до альдегидов или кетонов [405]. Вода может присутствовать с самого начала, поэтому реакцию можно провести в одну лабораторную стадию. Поскольку бораны можно синтезировать из олефинов (реакция 15-13), то этот процесс представляет собой метод увеличения длины углеродной цепи на три или четыре атома углерода соответственно. Соединения, содержащие терминальную алкильную группу, такие как, кротоновый альдегид СНзСН = СНСНО и З-пентен-2-он, не вступают в реакцию в этих условиях так же, как и акрилонитрил, но присоединение удается осуществить при медленной и контролируемой подаче кислорода или при инициировании пероксидами или УФ-светом [406]. Как и для реакции Михаэля а,р-ненасыщенное соединение можно генерировать п З11и из соответствующих оснований Манниха (реакция 16-16) [407]. Недостаток метода заключается в том, что только одна из трех групп К реагентов КзВ присоединяется к субстрату, а остальные теряются. Эту трудность можно преодолеть, используя, например, В-алкилборинат 61 [408], который получают, как показано ниже. Соединение 61 (Я = грег-бутил) [c.205]

Восстановление фенил-тере/п-бутилкетона под действием (8)-2-фепил-1-бутилмагпийхлорида (табл. 5-7) по сравнению с восстановлением этого же кетона под действием реагента, содержащего дейтерий в Р-положении, протекает с одинаковой (в пределах ошибки эксперимента) степенью асимметрического синтеза (16% по сравнению с 15%) [47]. Это же справедливо и для восстановления фенилэтилкетона под действием реактива Гриньяра, приготовленного из (-Ь)-1-хлор-2-фенилбутапа и ( 1-)-1-хлор-2-фенил-бутана-[2-В] (54 и 55% асимметрического синтеза соответственно) [97]. Эти две реакции нельзя, строго говоря, сравнивать с восстановлением триметилацетальдегида, представленным моделями 67А и 67Б, но они дают возможность предполагать, что важным фактором является различие стерических взаимодействий Н и В, а не различие в переносе Н и В, [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология