Теоретическое рассмотрение комплексов присоединения протона

V. ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ РАССМОТРЕНИЕ КОМПЛЕКСОВ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ПРОТОНА [c.323]

Однако здесь необходимо отметить, что аналогичной зависимости энергий возбуждения в длинноволновой области комплексов присоединения протона от потенциалов ионизации не существует [143]. Этот факт довольно легко объяснить, поскольку вследствие образования новой а-связи в комплексе присоединения протона необходимо учитывать дополнительную энергию взаимодействия, которая не принимается во внимание при теоретическом рассмотрении комплексов ЕОА. [c.318]

При образовании комплекса присоединения протона четный углеводород превращается в нечетный ион углеводорода. Число я-электронов остается четным, однако в результате образования о-связи оно уменьщается на два. Таким образом получается диамагнитный положительный ион углеводорода. Теоретическое рассмотрение этой системы я-электронов должно отражать следующие явления [c.323]

Далее были рассчитаны электронные спектры положительных ароматических ионов [115, 117]. Для достижения самосогласованности в рассчитанный спектр нейтрального нафталина были введены поправки, чтобы по возможности приблизить его к экспериментальному спектру [40]. В некоторых случаях при расчетах учитывали конфигурационное взаимодействие ]178]. Детальное рассмотрение показывает, что рассчитанные спектры очень хороню согласуются с экспериментальными ]41] (см. табл. 7). По спектрам, рассчитанным для различных изомерных комплексов присоединения протона, можно определить наиболее стабильный комплекс в растворе. В случае перг -копденсированных ароматических соединений пирена, бенз[а]пирена и перилена одинаково стабильны несколько изомерных комплексов, поэтому наблюдаемые спектры соответствуют смеси различиых ионов. Такое же явление наблюдается в случае бенз[а]антрацена, как показывают спектроскопические исследования и теоретические расчеты [114, 178]. [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология