Мостиковые карбониевые ионы с достаточным числом электронов

Для большей стройности обсуждения разделим мостиковые карбониевые ионы на две группы 1) ионы, имеющие достаточное число электронов для того, чтобы мостик можно было изобразить с помощью обычных одинарных связей, соединяющих все члены возникающего трехчленного цикла 2) ионы с дефицитом электронов, где возникающий трехчленный цикл может быть изображен либо с помощью частичных (парциальных) связей, либо в виде резонансного гибрида, в который вносят вклад [c.262]

Позднее были проведены квантовомеханические расчеты, которые, по-видимому, подтверждают возможность значительной стабилизации карбониевых ионов за счет образования мостика . Самым прямым и доступным доказательством реальности некоторых мостиковых карбониевых ионов (относящихся к первой категории, т. е. к ионам с достаточным числом электронов) является изучение спектров ядерного магнитного резонанса. [c.271]

Мостиковые карбониевые ионы с достаточным числом электронов [c.282]

Формула 7.2 является типичной для мостиковых карбониевых ионов с дефицитом электронов. Было высказано предположение, что устойчивость таких бициклогептильных катионов частично обусловлена резонансом между структурами 7.15 и 7.16, т. е. наличием мостиковой связи между двумя центрами, несущими часть заряда катиона. В формуле 7.2 трехчленный цикл изображается с помощью частичных связей резонанс между 7.15 и 7.16 — это резонанс двух несвязанных структур. Ни одна из этих формул не содержит полноценного циклопропанового кольца, поскольку изображаемая ими система не обладает достаточным для образования обычной ст-связи числом электронов. [c.264]

На основании теоретических соображений [684], а также и ряда экспериментальных наблюдений, были высказаны предположения о том, что в рассматриваемых системах наблюдается более глубокая делокализация электронов, выражаемая формулами 7.596 и 7.59в (ср. с 7.46). Поскольку система гомоаллиль-ного катиона не имеет достаточного числа электронов для того, чтобы образовать два конденсированных циклопроиановых цикла с нормальными (осуществляемыми парой электронов) связями, формула 7.59в изображает мостик, характерный для системы с дефицитом электронов. Таким образом, четкую границу между мостиковыми карбониевыми ионами с достаточным и с недостаточным числом электронов провести нелегко. Возможность образования мостиковых ионов за счет я-электронов тройных углерод-углеродных связей еще мало изучена [1029]. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология