О получении триметилкарбинола из изобутильного спирта

О получении триметилкарбинола из изобутильного спирта. О бутилене.— Зас. РХО 6 ноября 1869 г.— ЖРХО, 1869, 7, 215. [c.386]

Иодистый изобутил получается всего выгоднее и удобнее пропусканием иодоводорода в кипящий алкоголь, помещенный в колбе с обратно поставленным холодильником. При обыкновенной температуре изобутильный алкоголь почти не превращается в иодюр при насыщении иодоводородом. Содержание это представляется довольно интересным, если припомнить, что триметилкарбинол легко переходит в иодангидрид при простом сбалтывании с концентрированной водной иодоводородной кислотой и что оба алкоголя при одинаковой группировке углеродных паев отличаются друг от друга только различным помещением гидроксила. Изобутильный алкоголь, насыщенный иодоводородом при обыкновенной температуре и сильно дымящийся, поглощает при нагревании новое значительное количество иодоводородного газа и, наконец, совершенно переходит в иодюр. Выход близок к теоретическому. Способ этот вообще можно рекомендовать как совершенно чистую реакцию для получения иодангидридов редких и дорогих спиртов. [c.239]

Второй пример мы заимствуем также из работ Бутлерова. В 1872 г. Линнемав [35] описал превращение йодистого изобутила в триметилкарбинол, когда на одной из стадий реакции происходит изомеризация. Эти опыты были повторены Бутлеровым [3, стр. 282—283]. Сам Бутлеров в 1871 г., изучаяокисли-ние триметилкарбинола, доказал образование при этом в качестве побочного продукта изобутилового спирта, что,по его мнению, представляет довольно замечательный случай так называемой перегруппировки, которая здесь, как и при получении производных триметилкарбинола из алкоголя изобутильного, по Линнеману, сводится к одному из своих простейших видов [там же, стр. 267]. Впрочем, Бутлеров здесь не касался еще механизма происходящей перегруппировки. К этому вопросу он обратился лишь в 1876 г., исследуя продукты димеризации изобутилена под влиянием серной кислоты. В реакционной смеси он обнаружил присутствие двух спиртов, отвечающих двум изомерным диизобутиленам. Механизм образования изомерных спиртов сводится, так же как и в случае превращения триметилкарбинола в производные изобутила, к дегидратации и новой гидратации, конечным результатом которых будет обмен местами водорода и гидроксила. Эту свою мысль Бутлеров пояснил такими уравнениями [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология