Триметилкарбинол получение

Полученный этим способом изобутилеи содержит некоторое количество н. бутиленов, так как дегидратация бутиловых спиртов над окисью алюминия сопровождается реакцией изомеризации. Состав полученного газа зависит от активности примененного катализатора и от условий дегидратации — температуры и скорости подачи спирта. Оптимальные условия дегидратации подбирают для каждого образца окиси алюминия эмпирически. Чистый изобутилен из газа, содержащего н.бутилены, может быть получен путем гидратации изобутилена в присутствии серной кислоты в триметилкарбинол и последующей дегидратации полученного триметилкарбинола. [c.104]

Для получения триметилкарбинола твердую углекислоту (1 мол.) вносят в эфирный раствор магнийиодметила (3 мол.) и продукт реакции разлагают водой [c.105]

В Совехском Союзе разработан и внедрен в промышленность двухстадийный процесс выделения изобутилена иэ С4-фракций, включающий прямую гидратацию изобутилена в трет-бутиловый спирт (триметилкарбинол) и дегидратацию полученного спирта. Обе стадии проводятся в присутствии сильнокислого сульфокатионита типа смолы КУ-2. В процесс гидратации не вовлекаются бутены, содержащиеся в С4-фракциях, и полученный изобутилен после отделения от не-превраШенного трет-бутилового спирта может быть использован для производства бутилкаучука. Выделенный спирт может применяться также для производства гидроперекиси трт-бутила. [c.232]

Получение триметилкарбинола. В качестве исходного сырья для синтеза бутиловых спиртов могут быть использованы бутан-бутиленовая фракция газов крекинга, пиролиза и псевдобутилены СК. [c.267]

Водный слой из нижней секции реактора 5 вместе с промывной водой, полученной после отмывки масляного слоя в колонне 7, нейтрализуются щелочью и поступают в экстракционную колонну 4, где свежая изобутан-изобутиленовая фракция извлекает из водного слоя часть растворенных в нем органических соединений. К этому водному слою можно добавить и сточную воду из узла переработки водного слоя 6. Затем водный слой поступает в колонну 5, в которой производится отгонка растворенных в нем ДМД, триметилкарбинола, метанола и других соединений. Погон колонны 5 присоединяется к масляному слою из реактора 3. Из колонны 5 водный слой, вместе с водным слоем из цеха разложения ДМД поступает на переработку в узел 6, где производятся рекуперация формалина, возвращаемого на синтез ДМД в колонну 1, и выделение высококипящих продуктов. Сточная вода направляется на химическую водоочистку. [c.81]

Классическим примером получения первичных, вторичных и третичных спиртов с применением металлоорганических соединений является произведенный А. М. Бутлеровым в 1864 г. синтез триметилкарбинола — первого представителя третичных спиртов. Для этого А. М. Бутлеров применил хлористый ацетил и цинкметил. При взаимодействии последних образуются довольно большие кристаллы, имеющие форму ромбических призм они прозрачные и блестящие, пока не соприкасаются с возду- [c.183]

Если концентрация серной кислоты, полученной при гидролизе, будет достаточно высокой, то параллельно с гидролизом происходит и дегидратация триметилкарбинола с выделением изобутилена [c.129]

Жидкую фракцию С4, содержащую изобутилеи, смешивают в смесителе 2 с водным раствором растворителя, поступающим из емкости I, подогревают и подают на гидратацию в аппарат 3, заполненный катализатором. Продукты реакции из гидрататора 3 после снижения давления с 2 до 0,5 МПа поступают в буфер-испаритель 4. Ис.парившиеся непрореагировавшие углеводороды выводятся для соответствующей переработки. Раствор триметилкарбинола в воде и растворитель из испарителя 4 поступают в ректификационную колонну 5, из которой сверху отбирают азеотроп, содержащий 88% спирта и 12% воды. Из куба колонны 5 смесь воды и растворителя, пройдя ионитовую очистку ]2, возвращается в емкость / для повторного использования. Полученный в колонне 5 азеотроп поступает в ректификационную колонну 6 для отгонки остатков фракции С4, а затем в дегидрататор 7. Дегидрататор представ- [c.133]

Во многих случаях для получения х, п о р и д а бывает у и е достаточно пропустить хлористый зодород в соответственны I спирт, как например для получения бензилхлорида из бензилового спирта (I) и третичного хлористого б у г и л а из третичного бутилового спирта (триметилкарбинол) (II) [c.359]

Состав полученного газа зависит от активности примененного катализатора и от условий дегидратации — температуры и скорости подачи спирта. Оптимальные условия дегидратации подбирают для каждого образца окиси алюминия эмпирически. Чистый изо бутилен из газа, содержащего н. бутилены, может быть получен путем гидратации изобутилена в присутствии серной кислоты в триметилкарбинол и последующей дегидратации полученного триметилкарбинола. [c.151]

Работы А. М. Бутлерова (1828—1886) в области полимеризации, изомеризации и гидратации органических непредельных соединений послужили основой для создания многих новых методов органического синтеза. В 1867 г. им был получен синтетический изобутилен путем дегидратации третичного бутилового спирта (триметилкарбинола) при обработке последнего серной кислотой. В 1873 г. А. М. Бутлеров показал, что изобутилен в присутствии серной кислоты способен полпмеризоваться. Это открытие является основой современных способов выделения изобутилена из газов срекинга и пиролиза нефти. В 1877 г. им же был применен в качестве катализатора фтористый бор для полимеризации пропилена. Этот катализатор в настоящее время применяется для полимеризации изобутилена в производстве полиизобутиленов (оппанол в Германии и вистанекс в США), а также при получении синтетического изобутилен-изопренового каучука (бутилкаучук в США). [c.15]

В СССР разработан способ получения изобутилена высокой степени чистоты (100%-ной) путем жидкофазной гидратации изобутилена в триметилкарбинол на ионообменных смолах и с дегидратацией карбинола в изобутилен на тех же смолах [22]. [c.136]

Ректификация спирта с целью получения концентрированного раствора триметилкарбинола. [c.460]

Получение триметилкарбинола, а также синтез других соединений, предвиденных теорией строения, имело такое же значение для признания теории строения, как открытие элементов, предсказанных Д. И. Менделеевым, для признания периодического закона. [c.16]

По словам академика А. Е. Арбузова, получение триметилкарбинола для укрепления теории химического строения имело почти такое [c.74]

Три.метилкарбинол представляет собою жидкость приятного камфарного запаха обладает неограниченной растворимость.ю в воде. Безводный третичный бутиловый спирт перегоняется при 82,8° и застывает в прозрачные кристаллы с темп, плавл. 25,5°. С водой он образует азеотропную смесь, содержащую 78,2% спирта и кипящую при 79,9°. Триметилкарбинол служит промежуточным продуктом при получении чистого изобутилена из газов пиролиза и крекинга нефти, так как при пропускании над окисью алюминия при 200° и выше легко превращается в смесь исходного изобутилена и паров воды [c.210]

На первых этапах развития химии вновь открытым соединениям присваивались, как правило, тривиальные названия, чаще связанные с источником получения, че.м со структурой. Такие названия прочно укоренились и до сих пор являются общеприняты.ми муравьиная кислота, уксусный альдегид, ацетон, хлороформ и т. д. В химии природных соединений это часто практикуется и в наши дни. Однако количество новых соединений росло очень быстро и возникла необ-ходи.мость связывать названия со строением вещества. В связи с эти.м появились рациональные названия метилэтилкетон, диметиламин, триметилуксусная кислота, триметилкарбинол и т. п. В этих случаях, как правило, соединение рассматривают как замещенное теми или иными радикалами простейшее соединение данного ряда. [c.21]

С другой стороны, для избежания влияния тех примесей, которые могли заключаться в изобутильпом алкоголе, был приготовлен изобутилен из иодангидрида триметилкарбинола, полученного синтетически из хлористого ацетила и цинкметила. Изобутилен этот соединен с бромом таким образом, что он притекал из газометра, по мере поглощения, в склянку, в которую в то же время приливался по каплям бром через трубчатую воронку с краном. Поглощение изобутилена идет таким образом быстрее и чище, чем при способах, описанных выше бромистоводородной кислоты не образуется вовсе. Хотя здесь не происходило продуктов обромления, но бромистый изокротил, полученный из этого бромистого изобутилена, оказался тем не менее содержащим немало примеси, одаренной довольно высокой точкой кипения и едким запахом. [Образование этой примеси казалось постоянным и нормальным при получении бромистого изокротила, или, скорее дибромюра изобутилена]. Примесь эта не могла быть удалена кипячением с спиртовым щелоком кали в течение около часа. Такое обстоятельство заставляет предполагать, что здесь постоянно имеет место образование особых продуктов, появление которых зависит, быть может, от полимеризации. Бромистый изокротил последнего приготовления при обработке алкоголятом натрия дал этил-изокротильный эфир, в котором даже не замечено следов легколетучей примеси. [c.251]

Полученные изобутнлсерная и к-бутилсерная кислоты направляются (раздельно) на гидролиз, осуществляемый подачей острого пара. При этом в зависимости от температуры изобутилсерная кислота может разлагаться с преимущественным получением изобутилена, либо гидролизоваться до триметилкарбинола. к-Бу-тилсерная кислота гидролизуется до вторичного бутилового спирта, который направляется на производство метилэтилке-тона. [c.82]

Вторичный и третичный бутиловые спирты в чрезвычайно ограниченном масштабе применяются в качестве растворителей в производстве некоторых типов флотореагентов и эфиров. Кроме того, триметилкарбинол применяется в ряде стран для получения особо чистого изобутилена дегидратацией спирта. Однако накопленный промышленный опыт свидетельствует о том, что целесообразнее выделять изобутилен неносрёдственно из нефтезаводских газов с последующей очисткой и концентрированием его [c.83]

Выделение изобутилена 45%-ной серной кислотой. Этот процесс по разработкам фирмы БАСФ осуществлен в ФРГ [9]. В отличие от процессов с 65%-ной и 50%-ной кислотой процесс БАСФ осуществляется в газовой фазе. Получение изобутилена ведется через триметилкарбинол, выделяемый из насыщенной кислоты под вакуумом с последующей дегидратацией триметилкарбинола на окиси алюминия. [c.726]

С помощью кислотной гидратации можно превращать в спирты и гомологи этилена. Это было впервые отмечено А. М. Бутлеровым (1867 г), который действием Н2504 на изобутилен получил триметилкарбинол. Позднейшие его работы [5] показали, что реакционная способность олефинов возрастает с повышением молекулярного веса, причем одновременно увеличивается склонность и к полимеризации, и к образованию алкилсерных кислот. Так как скорость полимеризации возрастает с повышением температуры, при получении спиртов насыщение серной кислоты бутиленом и высшими олефинами ведут при минус 10—0°. Каждый из олефинов поглощается серной кислотой определенной концентрации, которую надо снижать по мере увеличения длины цепи олефина. Так, например [c.512]

Жидкая изобутиленсодержащая фракция С4 и водный раствор этилцеллозольва смешиваются в диафрагмовом смесителе 1 в соотношении 1 5 (по объему) и подаются в верхнюю часть гидрата-тора 2, заполненного ионообменной смолой. Из нижней части гидрататора продукты реакции поступают в буфер-испаритель 5, где происходит снижение давления с 2 до 0,5 МПа. Испарившиеся углеводороды из буфера выводятся на дальнейшую переработку, а раствор триметилкарбинола поступает в ректификационную колонну, для выделения азеотропа триметилкарбинола с водой. Из куба колонны раствор этилцеллозольва выводится на очистку от катионов железа и анионов кислоты и вновь возвращается в цикл. Полученный азеотроп триметилкарбинола с водой подается вначале в отгонную колонну для выделения углеводородов С4, [c.223]

Поэтому одноступенчатое оформление процесса не обеспечивает полного извлечения изобутилена при высокой скорости абсорбции с получением насыщенного кислотного экстракта. Двухступенчатая противоточная схема позволяет на первой ступени при сравнительно высокой температуре производить абсорбцию с большой скоростью и получать насыщенный кислотный экстракт, а на второй при более низкой температуре завершать извлечение изобутиленов. Обычно на первую ступень подают свежую фракцию и экстракт с насыщением 0,5 моля г-С4Нв/моль Н2304 при температуре 38°. Полученный кислотный экстракт с насыщением 1,5 моля г-С4Н а/моль НаЗО отводится на гидролиз для получения триметилкарбинола, а углеводородная фракция направляется на вторую ступень. Сюда подается свежая кислота, которая при температуре 13—24° насыщается до 0,5 моля -СШв/моль Н2304. Содержание пзобутилена во фракции снижается до 1 %. Эта фракция может быть использована для получения в го/)-бутилового спирта. [c.268]

Получение изобутилена. 50 г кристаллической щавелевой кислоты загружают в реакционную колбу. Кислоту нредварительно высушивают в термостате при 100—105°. Колбу с кислотой нагревают на водяной бане до 50—60° и медленно, по каплям, приливают 100 г триметилкарбинола. Температуру бани постепенно доводят до 100°. [c.104]

Мы сочли нужным начать исследование с простейших членов ряда (этиленового.— В. К.),— говорит Бутлеров,— и старались прежде всего уплотнить этилен. Опыты, которые были предприняты нами с этой целью, не привели к образованию полимеров, но доставили случай познакомиться с условиями, при которых этилен легко превращается в обыкновенный спирт [14]. Пропилен же удалось подвергнуть полилмеризации посредством серной кислоты и очень легко посредством фтористого бора изобутилен уплотнялся в присутствии серной кислоты. Ввиду того что Бутлеров в этих работах придерживался своего традиционного принципа — постепенного усложнения простейших соединений при относительно невысоких температурах и под слабым влиянием химических реагентов, в дальнейшем он остановился на более подробном изучении лишь уплотнения изобутилена. Дело в том, что этот последний углеводород дает возможность наблюдать самые простые случаи последовательности полимеризации, а именно удвоение и далее утроение молекул, совершающееся при действии серной кислоты. В процессе выявления условий, при которых происходит димеризация изобутилена, Бутлеров подметил очень важный для дальнейшего исследования факт. Прямое действие серной кислоты различных концентраций на изобутилен приводит, как правило, к сложной смеси продуктов и вызывает по меньшей мере утроение изобутилена [15, стр. 323]. Зато весьма удобно ведет к получению удвоенного продукта взаимодействие разбавленной кислоты при 100° С не с изобутиленом, а с триметилкарбинолом. Однако вскоре Бутлеров нашел, что исходным продуктом для димера может быть и сам изобутилен для этого надо было только поступать так, чтобы на первой стадии реакции из него мог образоваться триметилкарбинол. В этом случае способ получения [c.61]

Из всех трех бутиленов наиболее активен по отношению к серной кислоте и другим реагентам изобутилен. Бутлеров исследовал реакцию взаимодействия серной кислоты различной крепости с изобутиленом. С разбавленной кислотой, содержащей 5 ч. серной кислоты и 1 ч. шды, был получен триметилкарбинол. С более концентрированной кислотой получено нерастворимое воде масло. Berthelot исследовал скорость абсорбции изобутилена серной кислотой и образование полимеризоваиных углеводородов. Фаворский и Дебу пользовались активностью иэобутилена но отношению к разбавленной серной кислоте как средством для отделения этого олефина от так называемого псевдобутилена (2-бутилена). Первый из них растворим в разбавленной серной кислоте крепостью Приблизительно 17%, в то время как второй не раств-орим. Данные [c.410]

Первый третичный спирт — триметилкарбинол — был получен А. М. Бутлеровым из хлорангидрида уксусной кислоты и ди-метилцинка. Напишите уравнения реакций, лежащих в основе данного синтеза. [c.30]

Нагреванием в трубке диметилртути с магнием был получен диметилмаг-ний в виде твердой массы, самовоспламенявшейся на воздухе, реагировавшей с водой и спиртом с выделением газа при нагревании в токе водорода при 245° С выделялся этан. Флек показал, что диметилмагний и диэтил-магний растворимы в смеси безводного бензола и эфира, причем при действии хлористого ацетила на диметилмагний был получен триметилкарбинол. Вага из дифенилртути и магния получил дифенилмагний. [c.9]

В. А. Шушунова и сотр. разработан метод получения натрий-трифенилметил- и натрийкумилперекисей взаимодействием соответствующих гидроперекисей с амидом натрия. В одной из работ, включенных в настоящий сборник показано, что натрий-грег-бу-тилперекись может существовать как сама по себе, так и в виде гидрата и комплекса с гидроперекисью, но не в виде комплекса с триметилкарбинолом, как предполагалось ранее [c.18]

В процессе получения изопрена на основе изобутилена и формальдегида в качестве побочных продуктов образуются диметилвинилкарбинол, метил-грет-бутиловый эфир, триметилкарбинол, изобутанол, димеры изобутилена и т. д. Проектирование узла ректификации этих продуктов представляет значительную трудность, поскольку полные данные по нарожидкостному равновесию при постоянном давлении для этих веществ отсутствуют, что снижает надежность проектных решений. [c.56]

В смесях н-масляный альдегид — ДМВК, ТМК—ДМВК и н-масля-ный альдегид — ИБС (табл. 2, 3, 4) отклонения от идеальности невелики, Относительные летучести а12 практически постоянны и равны, соответственно, 2,5, 1,85 и 4,05. Результаты, полученные для смесей метанол-2,4,4-триметил-2-пентен и триметилкарбинол — ИБС (табл. 5, 6) хорошо согласуются с литературными данными [4, 5]. [c.57]

Диизобутилен, полученный Кондаковым действием 2пС1а на эквимолекулярную смесь триметилкарбинола и изобутилена, —т. кип. 101—101.7°,-с/ = 0.7326. ГСм. ] ЖРХО, 28, 789 (7896). [c.200]

Синтез триметилкарбинола и других третичных спиртов — его гомологов — положил начало синтезу разнообразнейших органических соединений по заранее намеченному теорией химического строения плану для получения веществ с заданными химическими и физическими свойствами. Этим синтезом занимались, занимаются и будут заниматься бесчисленные химики-органики всего мира с теоретическими и практическими целями. Синтетическое направление в развитии органической химии второй половиныХ1Х в. дало повод сказатьодному из ее виднейших представителей, что она является наукой, которая сама для себя создает объекты своего исследования. [c.74]

Первичные алкилгалогениды значительно активнее вторичных, которые в условиях реакции частично дегидрогалогениру-ются. Подвергнуть гетероциклы кватернизации с помощью третичных алкилгалогенидов не удается, так как последние при этом полностью превращаются в олефины. Предложено получение солей Ы-грет-бутилизоксазолия в кислой среде с помощью карбениевого иона, генерируемого из триметилкарбинола схема (6) [215]. [c.133]

Исключительное значение для окончательной победы теории химического строения имело получение Бутлеровым триметилкарбинола, описанное им в статье О третичном псевдобутиль-ном алкоголе [там же, стр. 127—138]. Бутлеров получил его действием цинкдиметила на хлористый ацетил и выразил его строение формулой [c.114]

Бутлеровым, но закономерности ему подметить не удалось, тем более, что при окислении триметилкарбинола, как он ошибочно полагал, наряду с уксусной кислотой была получена и пропионо-вая. Между натурою третичного алкоголя, нодвергаюш,егося окислению, и натурою происходящих из него кислот, очевидно, существует определенное отношение, но число найденных мною фактов еще слишком ограниченно, чтобы пытаться обобщать их ,— писал он в заключении своей работы О третичных алкоголях [3, стр. 172]. Указание на ошибку, допущенную Бутлеровым при окислении триметилкарбинола, было сделано Поповым. При окислении полученного им диметилэтилкарбинола была обнаружена (наряду с угольной) только уксусная кислота 17]. Говорил ли я, что при окислении триметилкарбинола не должна образов[ываться] нропионовая кислота ,— писал он Бутлерову в ноябре 1871 г, [18]. Эти слова, наверное, связаны с тем, что в октябре того же года Бутлеров написал статью, в которой он сообщил о повторении опытов по окислению триметилкарбинола (причем была получена уксусная кислота и небольшое количество изомасляной, образовавшейся, как было им доказано, в результате перегруппировки триметилкарбинола в первичный изобутиловый спирт) и в которой, опираясь на уже известные факты, а также на закономерности, открытые Поповым для реакций окисления кетонов, сформулировал следующее обобщение ...один из алкогольных радикалов, находящихся в составе частицы, и если они не одинаковы, то простейший или один из простейших, остается в соединении с паем угля, связывавшим всю частицу, и производит кислоту СпНгпОз, между тем как два остальные алкогольные радикалы окисляются каждый отдельно и дают (если они первичны) кислоты того же ряда, с тем количеством паев угля в частице, сколько было в них самих [3, стр. 262]. Как писал затем Попов Бутлерову, закон окисления третичных алкоголей также может быть приложен к разъяснению строения С Н2п+1, находящихся в кислотах и радикалах металлоорганических соединений, употребленных для получения алкоголей [18, письмо от 7 ноября 1871 г.]. [c.166]

Второй пример мы заимствуем также из работ Бутлерова. В 1872 г. Линнемав [35] описал превращение йодистого изобутила в триметилкарбинол, когда на одной из стадий реакции происходит изомеризация. Эти опыты были повторены Бутлеровым [3, стр. 282—283]. Сам Бутлеров в 1871 г., изучаяокисли-ние триметилкарбинола, доказал образование при этом в качестве побочного продукта изобутилового спирта, что,по его мнению, представляет довольно замечательный случай так называемой перегруппировки, которая здесь, как и при получении производных триметилкарбинола из алкоголя изобутильного, по Линнеману, сводится к одному из своих простейших видов [там же, стр. 267]. Впрочем, Бутлеров здесь не касался еще механизма происходящей перегруппировки. К этому вопросу он обратился лишь в 1876 г., исследуя продукты димеризации изобутилена под влиянием серной кислоты. В реакционной смеси он обнаружил присутствие двух спиртов, отвечающих двум изомерным диизобутиленам. Механизм образования изомерных спиртов сводится, так же как и в случае превращения триметилкарбинола в производные изобутила, к дегидратации и новой гидратации, конечным результатом которых будет обмен местами водорода и гидроксила. Эту свою мысль Бутлеров пояснил такими уравнениями [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология