Механизм действия антиокислителей. П. И. Санин

Первый из представленных докладов О механизме действия антиокислителей тина диалкилдитиофосфатов металлов (П. И. Санин, [c.42]

Механизм действия антиокислительных присадок изучали многие исследователи [30, 38, с. 183—190]. В основе его находится обрыв окислительных цепей. П. И. Санин [41], проведя исследования механизма действия диалкилдитиофосфатов различных металлов, которые являются активными антиокислителями и обладают свойствами антикоррозионных присадок, установил, что антиокислительные свойства диалкилдитиофосфатов в значительной мере определяются присутствием в их молекуле атомов тионной серы. Антиокислители тормозят процесс окисления углеводородов в его начальной стадии (за счет дезактивации образующихся радикалов) и вместе с тем задерживают процесс окисления на глубоких стадиях развития, понижая концентрацию гидроперекисей в окисляемых углеводородах. Диалкилдитиофосфаты металлов в процессе окисления углеводородов при повыщенных температурах претерпевают превращения, в результате которых образуются вещества, характеризующиеся высокой антиокислительной активностью. Г. И, Шор с сотр. [57] исследовал влияние донорно-акцептор-ных свойств металлической поверхности на интенсивность окисления масел. Было установлено, что процесс окисления масел связан с работой выхода электронов металла на поверхности, которая в свою очередь непрерывно изменяется вследствие воздействия на процесс компонентов масла и присадок. [c.85]

Механизм действия диалкил- и диарилдитиофосфатов металлов, применяющихся в качестве эффективных антиокислительных присадок к смазочным маслам, очень сложен и поэтому мало изучен, Антиокислительные свойства этих солей, вероятно, в основном определяются наличием в них атомов серы, поскольку ди-алкил- и диарилфосфаты металлов не обладают антиокислительными свойствами. Некоторые исследователи относят эти присадки к антиокислителям, способным прерывать цепные реакции за счет разложения гидропероксидов. Исследования Санина [2, с. 183] показали, что диалкилдитиофосфаты металлов задерживают реакцию окисления при введении их как до начала окисления, так и в процессе окисления, вплоть до самых глубоких стадий его развития. Вероятно, в начальной стадии окисления диалкилдитиофосфаты металлов тормозят процесс за счет дезактивации образующихся радикалов (в основном ROO ), а на глубоких стадиях— за счет разложения гидропероксидов. [c.64]

В последнее время большие работы ведутся по подбору синергических смесей антиокислителей, которые в сочетании двух или более присадок взаимно усиливают антиокислительное действие. В основе работ лежат исследования по механизму окисления и действию антиокислителей, выполненных под руководством Н. М. Эмануэля, П. И. Санина и других ученых [6, 7]. Полагают, что синергический эффект может возникать благодаря восстановлению радикала основного антиоксиданта си-нергистом или благодаря тому, что одна присадка функционирует как разрушитель гидропероксидов, а другая [c.179]