Механизм действия антиокислителей

Классификация. До специальных исследований механизма действия антиокислителей их разделяли на группы, основываясь на конечном результате их действия. Так, среди бензиновых антиокислителей выделяли вещества, препятствующие смолообразованию (фенолы) антиокислители, препятствующие окислению (амины) ингибиторы со смешанными функциями (аминофенолы). Предлагали также разделять ингибиторы на вещества, удлиняющие период индукции, но не влияющие на скорость окисления после его окончания, и на вещества снижающие скорость окисления, но не изменяющие период индукции см. 1]. [c.72]

Изложенные представления о механизме действия антиокислителей свидетельствуют о том, что добавление антиокислительных присадок не устраняет окисления углеводородных топлив, а замедляет его, удлиняя период индукции. С этой точки зрения антиокислители для бензинов можно подразделить [66] на продукты, преимущественно тормозящие собственно окислительные реакции (идущие со значительным расходом кислорода) — антиокислители , и продукты, преимущественно тормозящие вторичные процессы (полимеризации, конденсации), которые приводят к образованию смол — ингибиторы смолообразования . К первым из топливных замедлителей окисления относятся главным образом амины и некоторые аминофенолы, ко вторым — фенолы. Аминофенолы и экранированные алкилфенолы проявляют, как правило, и те, и другие функции. [c.234]

Механизм действия антиокислителей заключается во взаимодействии их с алкильными радикалами, дающими начало окислительным цепным процессам, и с гидропероксидами. [c.196]

Исходя из механизма действия антиокислителей, Р. А. Липштейн, А. Я. Михельсон и Е. Р. Штерн при помощи предложенных ими кинетических приемов классифицировали ряд наиболее известных присадок (табл. И. 31). [c.599]

Различия в кинетике механизма действия антиокислителей в различных условиях окисления, подтвержденные специальными исследованиями, привели к попыткам классифицировать антиокислители по этому принципу [9, 19, 24, 25]. Различают, например, ингибиторы свободных радикалов и разрушители перекисей [19]. [c.72]

Механизм действия антиокислителей в общем виде заключается в том, что молекулы присадки обрывают цепные реакции окисления. [c.89]

Механизм действия антиокислителей. Выяснение механизма действия антиокислителей является весьма важной задачей, решение которой дало бы возможность научно выбирать и синтезировать высокоэффективные антиокислители. [c.245]

Из большого числа различных теорий, предложенных для объяснения механизма действия антиокислителей, наиболее достоверна, по-видимому, теория, исходящая из основных положений цепного механизма автоокисления. [c.245]

О МЕХАНИЗМЕ ДЕЙСТВИЯ АНТИОКИСЛИТЕЛЕЙ ТИПА ДИАЛКИЛДИТИОФОСФАТОВ МЕТАЛЛОВ [c.183]

Приведенные нами данные о некоторых особенностях антиокислителей типа диалкилдитиофосфатов имеют существенное значение для дальнейшего исследования механизма действия антиокислителей этого типа. Задача заключается в более глубоком изучении химической природы активных веществ, образующихся при термических превращениях диалкилдитиофосфатов, а также соединений, образующихся при их взаимодействии с продуктами окисления углеводородов. [c.189]

Изучая механизм действия антиокислителей, Денисон и Конди пришли к заключению [251, что наиболее эффективны при стабилизации углеводородов смазочных масел сульфиды, содержащие по [c.197]

Современные представления о механизме действия антиокислителей [c.181]

Выше мы рассмотрели существующие данные о механизме действия антиокислителей, относящихся согласно терминологии Стокера [c.198]

С помощью цепного механизма объясняются такие сложные, присущие процессам окисления, явления, как наличие индукционного периода, механизм действия антиокислителей, влияние и значение поверхности (стенок) и объема окислительного реактора, влияние на реакции окисления ничтожных примесей посторонних веществ, наличие критических пределов давления и др., которые не объяснимы всеми остальными теориями, в том числе и классической перекисной теорией. [c.9]

В соответствии с современным взглядом на механизм действия антиокислителей, который исходит из представления об автоокислении углеводородов как цепном процессе, предполагается, что зарождение и развитие цепей идет через радикалы (см. гл. 5). Все, чта может способствовать превращению радикалов в устойчивые молекулы и мешать регенерации радикалов или затруднять их образование и накопление в продукте реакции, должно тормозить процесс автоокисления. [c.151]

Для объяснения механизма действия антиокислителей предлагалось много теорий, однако до настоящего времени полной ясности в этом вопросе нет. [c.298]

Глава Полиалкиленгликоли и их применение в качество смазочных материалов написана канд. техн. наук А. И. Львовой раздел Присадки, улучшающие смазывающую способность масел в главе VII — канд. техн. наук А. М. Равиковичем, подразделы об автоокислении углеводородов и сложных эфиров и о механизме действия антиокислителей — мл. научн. сотр. П. Б. Терентьевым. [c.4]

Современные представления о механизме действия антиокислителей базируются на положениях теории цепных реакций. [c.298]

Интересно то, что тот или иной механизм действия антиокислителей в ряде случаев зависит и от условий процесса и от концентрации антиокислителя. [c.156]

Механизм действия антиокислителей для масел хорошо изучен [30, 31] для смазок подобные исследования только начинаются [3, 5, 6]. При. выяснении механизма действия ингибиторов окпсления в смазках ограничиваются перенесением закономерностей, установленных для масел, без учета специфики структуры смазок. Большое разнообразие продуктов, используемых в качестве загустителей (твердые углеводороды, мыла, органические и неорганические вещества), и различные по природе и химическому составу дисперсионные среды затрудняют выбор наиболее эффективной присадки. [c.49]

Механизм действия антиокислителей в общем виде заключается в том, что молекулы присадки обрывают цепные реакции окисления и тем самым оказывают тормозящее действие. С этой точки зрения важно своевременно добавлять присадки, когда в топливе или масле процессы окисления еще не успели получить развития. Некоторые типы антиокислителей проявляют свое воздействие только в самом начале окисления (параоксидифениламин и др.), подавляя зарождение первичных радикалов. Другие присадки прерывают аутоокисление тем, что реагируют с активными перекисями, переводя их в стабильные кислородсодержащие соединения. Эффективность действия различных антиокислителей во многом зависит от химического состава стабилизируемого продукта, а также от факторов среды и главным образом от температуры. Тормозящее действие большинства присадок обнаруживается при темпе-ратурах не выше 150—170° С. [c.257]

МЕХАНИЗМ ДЕЙСТВИЯ АНТИОКИСЛИТЕЛЕЙ [c.42]

Первый из представленных докладов О механизме действия антиокислителей тина диалкилдитиофосфатов металлов (П. И. Санин, [c.42]

Современные воззрения на механизм действия антиокислителей в бензинах основываются на перекисной теории окисления с цепным механизмом. Процессы окисления углеводородов относят к цепным вырожденно-разветвленным реакциям. Общепринятая и наиболее обоснованная в настоящее время схема предполагает, что образовавшийся в начальной стадии окисления свободный углеводородный радикал R- вступает в реакцию с кислородом, образуя перекисный радикал ROO-, который, реагируя с новой молекулой углеводорода, дает гидроперекись и новый радикал. Разложение гидроперекиси приводит к разветвлению цепи, поэтому реакция носит автокатали-тический характер. Обрыв цепей в среде без антиокислителей происходит, главным образом, вследствие рекомбинации радикалов. [c.232]

Механизм действия антиокислителей описан Муре и Дюфресс следующей схемой [c.330]

При изучении взаимодействия анилина с перекисью третичного бутила из продуктов реакции был выделен диметиланилип. Это можно рассматривать как свидетельство того, что механизм действия антиокислителя включает отрыв водородов от аминной группы и последующее замещение их на радикалы, поставляемые перекисью. [c.313]

Такое действие сульфидов не подтвердилось в более поздних исследованиях [6], показавших, что сульфиды, разлагающие гидроперекиси углеводородов, не всегда проявляют себя как антиокислители, а по отношению к некоторым маслам являются проокислителями. Дальнейшие исследования, проведенные ВТИ, показали, что в основе механизма действия антиокислителей на процесс автоокисления углеводородов лежит не тенденция их разлагать перекисные соединения, а способность деактивировать промежуточные ненасыщенные частицы, с помощью которых развивается цепная реакция автоокисления [8, П1. [c.527]

Механизм действия антиокислителей, добавленных в топливо заключается в реагировании их с сильно антивированными молекулами — инициаторами зарождения ценных реакций, что приводит к обрыву реакционных цепей самоокисления. [c.57]

Присадки с различным механизмом действия (антиокислитель и деактиватор металла, антиокислитель и днспергент и др.) могут взаимно дополнять друг друга, что увеличивает суммарный эффект. При совместном их введении иногда наблюдается синергизм, т. е. смесь веществ дает больший эффект, чем по правилу аддитивности. В этом явлении заложен огромный резерв использования присадок при минимальном их содержании в топливе. [c.143]

Антиокислители (ингибиторы окисления), как и проокислители — катализаторы и инициаторы, сопровождают, по-видимому, любую систему, подвергающуюся аутоокислению. Исследованию механизма действия антиокислителей в углеводородных смесях посвящено много специальных работ [11 — 19] и обзоров [20—24]. Основы механизма действия антиокислителей рассмотрены в работах [25—39]. Ниже кратко изложены основные положения этих работ, необходимые при рассмотрении некоторых практических вопросов стабилизации топлив. [c.146]

В автомобильных бензинах в качестве антиокислителей используют главным образом фенолы и амины. Из фенольных антиокислителей наиболее широко применяют 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол (ДТБМФ). Антиокислители способствуют образованию отложений в двигателе [77], так как окисляются или полимеризуются во всасывающей системе с образованием смеси нелетучих и нерастворимых в углеводородах продуктов, которые не смываются ненснарившимся жидким топливом. В присутствии ДТБМФ и его аналогов такая побочная реакция полимеризации протекает чрезвычайно слабо, что и обусловило их широкое применение. Механизм действия антиокислителей этого типа был детально исследован 113, 57, 58]. Изучали антиокислительную активность 17 фенолов и аминов при аутоокислении кумола, инициированном нитрилом азоизомасляной кисло- [c.313]

Действие антиокислителей основано на их свойстве замедлять автоокислительные процессы благодаря их способности окисляться и отнимать кислород от окисляемого вещества. Выяснением механизма действия антиокислителя занимались многие исследователи. [c.12]

Выше при рассмотрении современных представлений о природе явления отрицательного катализа при автоокислении углеводородов мы указывали на два практических вывода, которые дают Ьозмож-ность сделать исследования ВТИ в области кинетического механизма действия антиокислителей 1) обоснованный подбор присадок для стабилизации эксплуатационных и регенерированных, масел и 2) возможность эффективного применения смесей антиокислителей. [c.207]

Изложенные выше представления о кинетическом механизме действия антиокислителей, обобщенные в приведенной классификации (см. рис. 85), дают возможность утверждать, что наиболее эффективными для торможения начавшегося старения масел должны быть антиокислители II и затем III групп и что замедлители I группы (в том числе п-оксидифениламин и фенил-р-нафтил амин) для этой цели не пригодны. Это положение подтвердилось при широкой проверке его на товарных трансформаторных и турбинных маслах в л 1-бораторных и эксплуатационных условиях. При этих испытаниях для стабилизации работавших и регенерированных трансформато1ь ных масел была уснешно использована присадка ионол, принадлежащая к III группе приведенной выше классификации [28], а для турбинных масел — присадка ВТИ-8, относящаяся ко II группе [35]. [c.207]

Авторы доклада О механизме действия антиокислителей типа диал-килдитисфосфатов металлов синтезировали фосфаты, монотиофосфаты и дитиофосфаты цинка, содержащие одни и те же углеводородные радикалы [c.42]

Следующий доклад О взаимодействии ароматических аминов с гидроперекисями углеводородов (Е. Д. Вилянская, К. И. Иванов и А. В. Корякин) как раз посвящен изучению возможных реакций антиокислителей с продуктами окисления углеводородов, прежде всего с гидроперекисями. По современным представлениям, механизм действия антиокислителей заключается в их взаимодействии с промежуточными продуктами окисления углеводородов — перекисиыми и углеводородными радикалами и гидроперекисями. Наиболее сильными антиокислителями являются некоторые ароматические амины, фенолы и аминсфенолы. Поэтому существенный интерес представляет изучение взаимодействия антиокислителей типа ароматических аминов с активными соединениями, образующимися при окислении, например гидроперекисями. Авторы имеют в виду торможение окисления углеводородов нефтяных турбинных масел. Однако поставленный вопрос имеет более общее значение для изучения механизма действия антиокислителей. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология