Окисление тионовой серы

Озон является перспективным реагентом также и для деструкции пестицидов — эфиров дитиофосфорной кислоты, обеспечивая при правильном подборе режима озонирования глубокое их разложение. На рис. 6 на примере карбофоса представлены результаты окисления озоном дитиофосфатов. При сопоставлении изменения интенсивности запаха растворов карбофоса с его химическими превращениями видно, что дезодорация растворов карбофоса под действием небольших доз озона ( 10 мг/дм ) связана с окислением тионной серы и образованием менее пахнущего, но весьма токсичного Р=0-аналога. Увеличивая дозу озона, можно добиться полной дезодорации раствора и разложения дитиофосфата с образованием нетоксичных продуктов реакции. Повышение pH от 6,5 до 10,5 интенсифицирует как процесс окисления ФОП, так и гидролиз промежуточных продуктов. [c.29]

Под действием УФ-облучения происходит окисление тионной серы (до фосфатов) и изомеризация в S-этил- и 5-(4- нитрофенил)-производные. [c.156]

Механизм действия антиокислительных присадок изучали многие исследователи [30, 38, с. 183—190]. В основе его находится обрыв окислительных цепей. П. И. Санин [41], проведя исследования механизма действия диалкилдитиофосфатов различных металлов, которые являются активными антиокислителями и обладают свойствами антикоррозионных присадок, установил, что антиокислительные свойства диалкилдитиофосфатов в значительной мере определяются присутствием в их молекуле атомов тионной серы. Антиокислители тормозят процесс окисления углеводородов в его начальной стадии (за счет дезактивации образующихся радикалов) и вместе с тем задерживают процесс окисления на глубоких стадиях развития, понижая концентрацию гидроперекисей в окисляемых углеводородах. Диалкилдитиофосфаты металлов в процессе окисления углеводородов при повыщенных температурах претерпевают превращения, в результате которых образуются вещества, характеризующиеся высокой антиокислительной активностью. Г. И, Шор с сотр. [57] исследовал влияние донорно-акцептор-ных свойств металлической поверхности на интенсивность окисления масел. Было установлено, что процесс окисления масел связан с работой выхода электронов металла на поверхности, которая в свою очередь непрерывно изменяется вследствие воздействия на процесс компонентов масла и присадок. [c.85]

В источниках тока с неводными электролитами скорость саморазряда зависит от растворимости активных материалов положительного электрода и особенностей строения и закона роста защитной пленки а литиевом электроде. При использовании тионил — хлорида появление плотной пленки хлористого лития на литиевом электроде приводит к полной пассивации электрода, и элемент теряет способность разряжаться. При повышении температуры до 50—72°С скорость роста и уплотнения пассивной пленки резко возрастает. В элементах с двуокисью серы пассивная пленка на литиевом электроде имеет иное строение и защищает его от дальнейшего окисления, но при разряде легко разрушается. Элементы р катодами на основе двуокиси серы, твердых нерастворимых окислов и неводных электролитов могут иметь длительный срок хранения при малом саморазряде. [c.39]

Участвующие в. окислении восстановленных соединений серы истинные тионо-вые (автотроф-ные) [c.38]

Если применить полисульфид аммония, растворяются сульфиды всех ка.тионов V группы, в том числе и SnS, который при этом окисляется, как показано выше, с образованием тиостаннат-иона SnS . Благодаря этому отпадает операция предварительного и обязательного окисления соединений олова (И) в соединения олова (IV) перед осаждением сульфидов IV и V групп сероводородом. Однако применение полисульфида аммония имеет и отрицательную сторону — выделение обильного осадка мелкодисперсной серы, образующейся при подкислении раствора, содержащего избыток (NH4)2Sx [c.327]

Изучено также взаимодействие активного хлора с диазиноном [31]. Исследования проводили на химически чистом препарате в широком интервале значений pH и молярных отношений реагентов. Анализ полученных результатов (рис. 5) показал, что этот процесс зависит от активной реакции среды. В кислой и слабощелочной средах хлорирование протекает достаточно эффективно. С повышением pH разложение диазинона затрудняется. Так, введение в раствор избыточных количеств активного хлора (40—60 мг/дм ), обеспечивающих при pH 4 и 8,2 полное разложение диазинона, при pH 10,9 снижает концентрацию препарата в растворе не более чем на 50 %. Обращает на себя внимание тот факт, что при достаточно высоком содержании активного хлора в исходном растворе количество прореагировавшего хлора на моль диазинона составляет лишь 3-4 моль, что свидетельствует о неглубоком разложении препарата. Судя по расходу активного хлора взаимодействие его с диазиноном сводится к окислению тионной серы и образованию высокотоксичного оксона [30]. При pH 4,0 это потенциально опасное соединение образуется, вероятно, в качестве устойчивого промежуточного вещества, в то время [c.27]

Хлористый тионил 50СГ есть как бы окисленная двухлористая сера он соответствует в которой один пай 5 заменен кислородом. В то же время это есть окись хлора (хлорноватистый ангидрид С1Ю), соединенная с серою, а также — хлорангидрид сернистой кислоты, т.-е. 50(Н0У , в которой два водных остатка заменены хлором, или 80 , в котором один кислород заменен двумя [атомами] хлора. Все эти представления подтверждаются реакциями образования или распадения и все согласны с понятием о других соединениях 5, О и С1. В первый раз хлористый тионил был получен Шиффом при действии сухого сернистого газа на пятихлористый фосфор при перегонке полученной жидкости сперва до 80° от- [c.228]

Изучение метаболизма в различных средах большого числа смешанных эфиров тиофосфорной кислоты показало, что метаболизм этих соединений протекает в двух основных направлениях гидролиз и окисление. В зависимости от строения и реакционной способности исходного вещества в первую очередь проходит или гидролиз, или окисление, но в некоторых случаях эти процессы протекают одновременно [275]. Гидролиз может протекать по связи Р—ОАг (или по кислороду, связанному с гетероциклом) или по связи Р—0А1к как правило, скорость гидролиза в первом случае несколько выше, чем во втором, однако в некоторых случаях эти реакции протекают одновременно, хотя и с различной скоростью. Окисление в первую очередь направляется на тионную серу. Если в молекуле эфира имеется сульфидная сера, то происходит образование сульфоксидов и сульфонов, после чего происходит деструкция молекулы. Ароматические и гетероциклические остатки могут вступать в реакцию с углеводами, образуя соответствующие глюкуронаты. [c.529]

Следует отметить, что в молекуле тио- и дитиофосфатов легко подвержена окислению не только тионная сера, но и атомы серы меркап-тогруппы. Такие соединения, как деметон, тимет, в зависимости от природы окислителя (Н2О2, КМПО4, пероксокислоты) и введенных его количеств бьиш окислены до соответствующих сульфоксидов и сульфо-нов [19]. [c.23]

Тиольное строение образующихся тио- и дитиофосфатов Р-замещенного фосфония было показано как методом определения тионной серы путем окисления 55% азотной кислотой с последующим осаждением сульфат-иона в виде сернокислого бария, так и с помощью ИК-спектроскопии. Изучение ИК -спектров полученных соединений показало, что все они характеризуются наличием весьма интенсивной полосы поглощения в области 1240 1260 см"1, что свидетельствует о появлении в анионе фос-фониевого соединения связи Р = 0. Ниже в качестве примера на рисунке приведены спектры трех подобных соединений. [c.281]

Участвующие в окислении восста-новлеиных соединений серы истинные тионо- [c.42]

Иногда, например при окислении 1,3-диметил-2-имидазолидин-тиона [155], десульфирование происходит и без размыкания кольца. В этом случае основным продуктом электролиза является 1,3-диме-тилимидазолидинон, а сера удаляется в виде SOg. [c.293]

Полимеры строения —[S(0)—NH] — образуются при окислении тетрамера имида серы (S—NH)4 озоном [185] и при обработке хлористого тионила аммиаком [186, 187] [c.167]

При окислении хлором двуокись серы дает хлористый сульфу-рил. При взаимодействии двуокпси серы с пятихлористым фосфором получается хлористый тионил [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология