Антиокислительные присадки механизм действия

Нерастворимые в масле продукты окисления и из -носа (органического и неорганического происхождения) находятся в нем в виде взвешенных частиц и вызывают образование отложений в двигателе. Для замедления процесса окисления масла применяют антиокислительные присадки (ингибиторы). Механизм их действия зависит от химического состава ингибиторов окисления. [c.31]

Помимо указанной группы присадок — ингибиторов окисления (собственно антиокислителей), существуют и другие антиокислительные присадки — дезактиваторы и пассиваторы, действующие по иному механизму. [c.60]

В 1939 г. была опубликована первая работа о деактивирующих присадках, препятствующих каталитическому действию растворенной меди на смолообразование в бензинах [84]. Авторы этой работы показали, что механизм действия деактиваторов металла принципиально отличается от механизма действия обычных антиокислителей. Достаточно сказать, что эффективный деактиватор может вообще не обладать антиокислительными свойствами. На [c.251]

По другим воззрениям, моющие присадки, наоборот, могут тормозить окисление, т. е. выполнять одновременно функции и антиокислительных присадок. И.меются и различные другие взгляды па механизм действия моющих присадок. [c.404]

Приведенные выше данные свидетельствуют о возможности создания высокоэффективных композиций на основе синергетических сочетаний сукцинимида с антиокислительными присадками различных типов. Исследование механизма действия присадок, используемых в смеси, способствует разработке рекомендаций по рациональному их применению в маслах. [c.185]

В настоящее время моделирование процессов, протекающих во время работы смазочного масла в машинах и механизмах, осуществляют в двух направлениях. Одно из них заключается в создании специальных приборов и установок, в которых моделируются условия работы реальных машин и механизмов. Данный метод широко используется для изучения механизма действия моющих и в особенности противоизносных присадок. Второе направление— моделирование химических реакций, протекающих между присадкой и продуктами превращения смазочного масла, а также между присадкой и трущимися металлическими поверхностями. Этот метод широко используется при изучении механизма действия антиокислительных и противоизносных присадок. Ha- [c.11]

Наиболее эффективными и широко применяемыми антиокислительными присадками к маслам являются именно ингибиторы окисления, поэтому рассмотрим механизм действия отдельных представителей этой группы подробнее. В качестве ингибиторов окисления масел применяются алкилфенолы, амины, серу- и фосфорсодержащие соединения и др. ио механизму действия этих соединения неодинаковы. [c.60]

Антиокислительные и антикоррозионные присадки. Наз.-начение антиокислительных присадок — замедлять процессы окисления масла, повышать их термоокислительную стабильность. Антиокислители по механизму действия делят на присадки, тормозящие образование активных радикалов в начальной стадии цепного процесса окисления (инициирование автокаталитического процесса), и на вещества, не только тормозящие образование активных радикалов, но и разлагающие уже образовавшиеся перекиси, переводящие их в стабильное к окислению состояние, не давая тем самым распространяться цепной реакции. К антиокислительным присадкам относят также вещества, уменьшающие активность каталитического действия металлов, их окисей и солей на процесс окисления — пассиваторы металлов (являющиеся одновременно и антикоррозионными присадками). Пассиваторы образуют на поверхности металлов стойкие ад- сорбционные или химически связанные пленки и таким образом не допускают каталитического воздействия металлов на процесс окисления. К антиокислителям относят также дезактиваторы — вещества, переводящие в неактивное состояние растворенные соли металлов в масле, которые играют роль гомогенных катализаторов процесса окисления. [c.93]

При изучении влияния поверхностных и объемных свойств на моющее действие присадок, содержащихся в масле, была предложена математическая модель [66]. Заславский и другие [66] изучали антиокислительные свойства и механизм действия металлсодержащих сукцинимидов, полученных на основе товарной присадки С-5А, применяя метод, который основан на инициированном окислении тетрадекана и кумола, служащих моделью минерального масла. Показано, что введение в масло металлсодержащих сукцинимидов не тормозит реакцию окисления при 115°С и давлении кислорода 20—100 кПа. Эти присадки каталитически разрушают гидропероксиды. Подробно исследован механизм действия молибденсодержащей сукцинимидной присадки. [c.98]

Антиокислительные присадки различаются по своему характеру и механизму действия в зависпмости от условий работы масел и их состава. [c.581]

Помимо указанной группы присадок — ингибиторов окисления (собственно антиокислителей), существуют и другие антиокислительные присадки, действующие по иному механизму . К ним относятся деактиваторы и пассиваторы, о которых сказано ниже (стр. 59). [c.55]

Работы по окислению углеводородов и масел продолжают развиваться на кафедре и в настоящее время. Использование современных методов анализа позволило расширить представления о механизме реакций окисления, выдвинутые Николаем Ивановичем. Следует подчеркнуть, что найденные им 40 лет назад закономерности и, в частности, роль природных ПАВ как ингибиторов окисления, их синергизм и антагонизм совместного действия с антиокислительными присадками полностью подтвердились многочисленными исследованиями, проведенными в последние годы. [c.9]

Приведенное деление присадок в некоторой мере условно, так как механизм действия их может иметь смешанный характер и изменяться в зависимости от концентрации присадок. При практическом использовании антиокислительных присадок следует учитывать избирательность их действия. Присадки, оказывающие положительное влияние на одни масла, для других масел могут оказаться неэффективными и даже способствовать их окислению. В связи с избирательным действием присадок необходимо производить предварительную проверку эффективности выбранной присадки методами сравнительного искусственного окисления масел с присадками и без них. [c.146]

На основе анализа результатов применения и исследования механизма антиокислительного действия MLm сделан вывод, что они являются перспективными антиокислительными присадками к нефтепродуктам. [c.44]

Антиокислительные присадки не показали достаточной эффективности в реактивных топливах при повышенных температурах, в частности при длительном хранении (2,8 года) в условиях пустыни [15]. Испытание 200—300 антиокислительных добавок не позволило найти соединение, которое одинаково эффективно ингибировало бы окисление при низких и повышенных температурах. Поэтому для повышенных температур, когда скорости образования свободных радикалов и развитие цепных реакций непомерно возрастают, а ингибирующее вещество может само подвергнуться нежелательным изменениям, следует подбирать такие присадки к топливу, механизм действия которых отвечал бы быстро протекающим в нем окислительным процессам. [c.278]

Механизм действия антиокислительных присадок изучали многие исследователи [10, 29—33]. В основе его лежит обрыв окислительных цепей. Имеет значение также пассивирование молекулами присадки поверхностей металла, т. е. образование защитной пленки, предохраняющей масло от каталитического действия металлических поверхностей [29], и дезактивация солей металла, растворимых в масле. Сернистые соединения, входящие в состав присадок, действуют как антиокислители и противокоррозионные агенты [34]. [c.62]

Антиокислительные присадки широко применяют в смазочных и изоляционных маслах и в гидравлических жидкостях, чтобы сохранить в течение длительного времени их высокие эксплуатационные характеристики. Механизм антиокислительного действия присадок стал предметом обширных обследований, и в выяснении его достигнуты большие успехи. [c.11]

Следует отметить, что то отставание между применением присадок и теоретическими исследованиями в области химии присадок, которое имелось ранее, в настоящее время уменьшилось. Уже накопился достаточный опыт изучения механизма действия различного типа присадок, а также имеются значительные результаты в этой области, позволяющие в той или иной степени прогнозировать направленный синтез эффективных присадок. Но, естественно, для полного решения проблемы направленного синтеза присадок необходимо проведение более глубоких исследований механизма их действия. Кроме того, необходимо раскрыть сущность многих явлений, которые наблюдаются в практике применения присадок. К таким явлениям можно отнести эффекты синергизма, при котором действие смесей присадок оказывается большим, чем можно было ожидать при аддитивном действии компонентов смеси. Например, известны синергетические смеси ингибиторов окисления — ароматических аминов и фенолов, эффект синергизма наблюдается при совместном применении сукцин-имидной присадки с антиокислительной присадкой диалкилдитио-фосфатного типа и др. Этим явлением, найденным эмпирическ 1м путем, мы уже пользуемся на практике, однако механизм синергизма изучен крайне недостаточно. Между тем исследования в этом направлении являются чрезвычайно актуальными, поскольку установление механизма этого явления открывает возможность научно обоснованного подбора эффективных композиций присадок. [c.12]

Антиокислительные присадки и механизм их действия [c.11]

Во втором, переработанном и дополненном издании (1-е вышло в 1959 г. в Гостоптехиздате) содержатся основные сведения о применении присадок к моторным топливам. Описаны различные типы присадок, их функции, механизм действия, эффективность. Подробно рассмотрены антидетонаторы, антинагарные и антиокислительные присадки, дезактиваторы металлов, стабили-заторы-диспергенты, ингибиторы коррозии, противоизносные, депрессорные, антистатические, многофункциональные присадки. [c.183]

Таким образом, действие эффективной антиокислительной присадки к моторным маслам складывается, с одной стороны, из непосредственного влияния присадки на скорость окисления масла, т. е. величину индукционного периода, что обуславливает нормальную активность антиокислителя в классическом понимании этого слова. Вторая слагаемая эффективности антиокислителя заключается в способности предохранять масло от каталитического влияния металлов. Наконец, следует отметить третью слагаемую эффективности присадки, сводящуюся к предохранению металла от продуктов окисления масла, т. е. от возможной коррозии. Очевидно, для этого необходимо, чтобы присадка антиокислителя способствовала образованию на металле тонкой пленки, не растворимой в масле и в продуктах окисления и легко восстанавливаемой в процессе работы механизма. [c.169]

Присадки антиокислительного типа (ингибиторы окисления) срабатываются при взаимодействии ингибиторов с радикалами— продуктами, образующимися в начальной стадии окисления масел. Механизм действия ингибиторов детально изучен в работах Н. М. Эмануэля, Е. Т. Денисова и др. [58]. При высоких значениях концентраций ингибитора начальная скорость его срабатывания постоянна, т. е. ингибитор срабатывается в соответствии с кинетической реакцией нулевого порядка при малых концентрациях ингибитора скорость срабатывания пропорциональна его текущей концентрации, что соответствует закономерности срабатывания по реакции первого порядка. Изменение порядка реакций срабатывания с изменением концентрации отмечено и в других работах. Как правило, до полного израсходования ингибиторов окисления концентрация гидроперекисей, свободных кислот и других продуктов окисления масел ничтожно мала и не сказывается на эксплуатационных свойствах масел. [c.116]

Механизм действия антикоррозийных присадок обычно связывают с образованием на поверхности металлов защитных пленок, предохраняющих металл от коррозии и масло от воздействия металлов, катализирующих окисление. Прямого антиокислительного действия на масла антикоррозийные присадки в подавляющем большинстве случаев не оказывают. Еще в 1947 г. С. Э. Крейном и Г. С. Терманян [27] было показано, что защитное действие анти- [c.341]

Кроме вышеназванных широко известны как маслорастворимые ингибиторы коррозии присадки, созданные на основе ангидридов алкенилянтарных кислот и их производных (солн, эфиры, полиэфиры, полиглицериды, сукцинимиды). Так, на основе алкенилянтарного ангидрида синтезирован универсальный ингибитор коррозии типа Инга . В молекуле ингибитора имеются активные группы, обладающие различным механизмом действия — анодным, катодным и экранирующим. Новый ингибитор коррозии содержит также фосфорсодержащие и антиокислительные присадки. [c.136]

Известно, что антиокислительные присадки в зависимости от механизма их действия делятся на ингибиторы, реагирующие с продуктами, инициирующими и развивающими окислительные цепи пассиваторы, образующие на металле пленку, предотвращающую каталитическое действие металла деактиваторы, реагирующие с растворимыми в масле соединениями, содержащими металл, с образованием комплексов, в которых атом металла экранирован. [c.242]

Современные промыщленные гидрогенизационные топлива содержат в качестве антиокислительной присадки ионол, поэтому для практики наиболее важно определить допустимые сроки хранения стабилизированных топлив. Механизм тормозящего действия ионола заключается в обрыве цепей по реакциям с пероксидными радикалами. [c.246]

Механизм действия диалкил- и диарилдитиофосфатов металлов, применяющихся в качестве эффективных антиокислительных присадок к смазочным маслам, очень сложен и поэтому мало изучен, Антиокислительные свойства этих солей, вероятно, в основном определяются наличием в них атомов серы, поскольку ди-алкил- и диарилфосфаты металлов не обладают антиокислительными свойствами. Некоторые исследователи относят эти присадки к антиокислителям, способным прерывать цепные реакции за счет разложения гидропероксидов. Исследования Санина [2, с. 183] показали, что диалкилдитиофосфаты металлов задерживают реакцию окисления при введении их как до начала окисления, так и в процессе окисления, вплоть до самых глубоких стадий его развития. Вероятно, в начальной стадии окисления диалкилдитиофосфаты металлов тормозят процесс за счет дезактивации образующихся радикалов (в основном ROO ), а на глубоких стадиях— за счет разложения гидропероксидов. [c.64]

Для относительно глубокоочищенных и работающих при температурах не выше 100—120 С масел применяются антиокислительные присадки (или, как их часто называют, антиокислители), механизм действия которых основан на способности обрывать окислительные цепи. К таким антиокислителям относятся соединения аминного или фенольного характера, например фенил-а-нафтиламин (неозон-а), п-оксидифениламин, 2,6-ди-трйт-бутил-4-метилфенол (ионол), некоторые азотистые, сернистые, фосфористые соединения и т. п. Параоксидифениламин, фенил-сс-нафтиламин и др. добавляются к маслам глубокой очистки (турбинным, трансформаторным, для реактивных двигателей МК-8 и др.) в количестве 0,01—0,02%, ионол — в количестве 0,2—0,7%. Такие присадки наиболее эффективны нри добавлении к нестабильным белым маслам (вазелиновому, медицинскому), из которых в процессе очистки полностью извлечены естественные антиокислители (табл. И. 17— И. 21). Некоторые антиокислители способны снижать окисляемость этих масел в десятки или даже сотни раз (см. табл. И. 21). Добавление антиокислительных присадок к турбинным и трансформаторным маслам также достаточно эффективно стабильность масел возрастает в несколько раз (табл. И. 22-11. 24). [c.581]

Исследование механизма действия присадок, улучшающих термическую стабильность прямогонных реактивных топлив, проводили на топливе Т-1. Для исследования были взяты присадки, чисто диспергирующие и антиокислительного действия ИПОДА, сополимер эфира метакриловой кислоты и алифатических спиртов С —С12 с 2,5-метилвинилпиридином (сополимер), диэтилдитиокарбамат цинка, смесь фенолов, параокси-дифениламин (ПОДФА) и ионол. Термическую стабильность топлив определяли на приборе ТСРТ-2 по ГОСТ 11802—66 при 150° С. Эффективность присадок оценивали по количеству осадка, растворимых и адсорбционных смол, образующихся при окислении, и по оптической плотности топлива. Адсорбционные смолы определяли по методике, приведенной в работе (6], а растворимые смолы — по ГОСТ 8489—58. [c.38]

В работе Б. В. Лосикова [21 ] специально рассматривается механизм действия антиокислительных присадок, применяемых для моторных масел, под углом зрения пассивирующего воздействия их на металлические поверхности. Автор приводит данные, свидетельствующие о том, что антикоррозийные присадки обладают при работе в двигателе также и антиокислительными свойствами, т. е. снижают накопление в масле в процессе его работы продуктов окисления. Однако присадки эти, обладающие в условиях эксплуатации антиокислительным действием, в лабораторных условиях при искусственном старении масел (в отсутствии металла) не только не проявляли себя как антиокислители, а, наоборот, ускоряли окисление. Опыты, поставленные в sex же условиях (180°, 50 час., продувание воздухом), на тех же маслах и с теми же присадками в присутствии металлических катализаторов, показали, что испытанные присадки заметно снижают окисление масел, т. е. проявляют себя как антиокислители. [c.312]

Механизм действия противокоррозионных присадок несколько различен соединения типа сульфидов и терпенов действуют в основном за счет образования химических серусодержащих пленок, устойчивых к коррозионному разрушению в зоне трения, а соединения типа диалкилдитиофосфатов - главным образом в результате образования многослойных адсорбционно-хемосорбционных пленок. Диалкилдитиофосфаты служат также антиокиолительными присадками. Однако возможно, что для диалкилдитиофосфатов антиокислительные свойства второстепенные, а собственно противокоррозионные свойства, основанные на адсорбции, главные. Этот факт имеет принципиальное значение, так как в отличив от антиокислительных присадок, рабо- [c.31]

Антиокислительные присадки предохраняют углеводороды от окисления, взаимодействуя с образующимися свободными радикалами (R- и ROO-J или переводя гидроперекиси (ROOH) в устойчивое состояние, обрывая и не допуская тем самым развития, цепной реакции. Такие присадки относятся к группе ингибиторов окисления, наиболее широко применяемых в маслах. В зависимости от состава ингибитора окисления (алкилфенолы, амины, серо-и фосфорсодержащие вещества) механизм их действия различен. Так, алкилфенолы обрывают цепную реакцию окисления, взаимодействуя с перекисными радикалами. Значительное влияние на их. эффективность оказывают строение заместителей и положение их в молекуле органического соединения. Для объяснения действия ингибиторов окисления аминного типа предложен так называемый механизм прилипания , по которому перекисный радикал образует с молекулой ингибитора радикал — комплекс, взаимодействующий, в свою очередь, с перекисными радикалами. [c.303]

Различная степень взаимодействия присадок, приводящая в отдельных случаях к осаждению из растворов, подтверждена с помощью метода лазерной спектроскопии. Как видно из рис. 9.8, различные композиции присадок отличаются размерами коллоидных образований в масляных композициях. Знание размеров этих образований позволяет определить пути повыше шя коллоидной стабильности растворов присадок, Так, например, для повышения коллоидной стабильности присадки АБЭС, входящей в состав масла ИГС ,-38д, важно учитывать ее взаимодействие с ингибиторами коррозии. Можно предположить, что замена В-15/41 на присадку А (размеры коллоидных образований в системах 1,58 и 0,53 мкм, соответственно, рис. 9.8) повысит коллоидную стабильность раствора присадки АБЭС. Механизм действия присадки А, по-видимому, заключается в диспергировании нерастворимых ассоциатов на мельчайшие частицы, за счет чего предотвращается их коагуляция и выпадение в осадок. Более того, можно предположить, что присадка А одновременно препятствует превращению растворимых в масле продуктов окисления в нерастворимые вещества и их седиментации. Образующиеся при этом коллоидные частицы удерживаются во взвешенном состоянии в масле за счет солюбилизации. Таким образом, очевидно, присадка А обладает некоторой антиокислительной функцией. [c.274]

В монографии описаны антиокислительные, депрессорные, антидымные присадки, рассмотрены вопросы технологии их производства. Особенностью книги яапяется упор на современные депрессорные присадки для дизельных топлив. Подробно описана присадка ПДП состав, технология, механизм действия. [c.205]

В результате адсорбции присадки на деталях двигателя и фильтрах ее концентрация в объеме масла резко понижается [76-78]. Для антиокислительной присадки радикально-цепного механизма действия такая адсорбция является нежелательной. Правда, присадка мокет продолжать играть роль антиокислителя по следующим причинам адсорбируясь на металле, присадка изолирует его от масла и уменьшает действие металла как катализатора окисления концентрация присадки выбирается такой, чтобы после адсорбции на деталях двигателя часть ее оставалась в объеме масла и действовала по радикально-цепному механизму. Строение присадки, длину углеводородного радикала следует выбирать целенаправленно если присадка антйокислительная - ее молекулярный вес, длина радикала должны быть больше, если противокоррозионная - меньше [Ю]. [c.32]

В последние годы как в Советском Союзе, так и за рубежом широко применяется антиокислительная присадка 2,6-ди-пгрт-бутил-4-метилфенол, известная под различными наименованиями — ионол, парабар, керабит, топанол-0 и др. Согласно многочисленным литературным и подтвержденным практикой данным, эта присадка является не только эффективным ингибитором окисления масел и топлив, но и достаточно хорошим стабилизатором полимерных продуктов (синтетических каучуков, пластических масс и др.). Не исключено применение ионола для пиш евых и медицинских целей. Ионол относится к классу так называемых экранированных фенолов, необычные свойства которых в настоящ,ее время еш е не достаточно подробно изучены. В литературе имеются указания, что механизм ингибирования экранированными фенолами основан на действии свободных радикалов. [c.129]

Поскольку современные масла обычно содержат достаточное количество антиокислительных присадок, имеющая все же место коррозия лучше всего может быть предотвращена применением присадок, способных образовать защитные пленки на подшипнике. На подшипниковых металлах сернистые соединения наиболее эффективно образуют защитные покрытия. Для этой цели часто применяют сульфированные углеводороды или тиофосфаты. Однако механизм действия серусодержащих присадок еще далеко не установлен. Чрезмерно активная сернистая присадка образует рыхлый хлопьевидный слой сульфида металла, который легко удаляется вследствие истирания, неизбежного при высоких скоростях сдвига, существующих в подшипнике в результате этого происходит сильная коррозия меди и свинца. С другой стороны, если сера в антикоррозионной присадке связана чрезмерно прочно, как, например, в некоторых простых тиоэфирах, то защитная пленка не образуется или образуется в недостаточной стенени, свинец подшипншювого металла окисляется и окись свинца. смывается с поверхности. [c.335]

Параоксидифениламин и другие аминофенольные антиокислители в этих условиях совершенно не действуют, это свидетельствует о различии механизма действия этих групп антиокислителей, о чем говорится ниже. В условиях применения в двигателях антиокислительными свойствами обладают также некоторые многофункциональные присадки, главным назначением которых является уменьшение коррозии (антикоррозийные присадки) и предотвращение образования отложений в двигателе (моющие присадки). [c.526]

АНТИОКИСЛИТЕЛЬНЫЕ ПРИСАДКИ К ИЗОЛЯЦИОННЬМ МАСЛАМ И МЕХАНИЗМ ИХ ДЕЙСТВИЯ [c.65]

В работе [34] специально рассматривается механизм действия противоокислительных присадок, применяемых для моторных масел, в отношении пассивирующего действия их на металлические поверхности. Автор приводит данные, свидетельствующие, что антикоррозионные присадки обладают при работе в двигателе также и про-тнвоокислительпыми свойствами, т. е. снижают накоп.чение в масле продуктов окисления. Эти присадки, обладая в условиях эксплуатации антиокислительной способностью, в лабораторных условиях при искусственном старении масел (в отсутствие металла) не только [c.156]