Диалкилдитиофосфаты металлов

Особенность диалкилдитиофосфатов металлов заключается в том, что эти соединения так же, как и продукты их термических превращений, взаимодействуют с продуктами окисления углеводородов это приводит к образованию новых веществ, обладающих антиокислительными свойствами и тормозящих процесс окисления. Действие диалкилдитиофосфатов некоторых металлов как антиокислителей связано с образованием вторичных продуктов их химических превращений. Например, диалкилдитиофосфаты цинка вначале взаимодействуют с пероксидными радикалами, а образующиеся в. результате этого меркаптаны, сульфиды н дисульфиды уже разлагают гидропероксиды [c.65]

Проведены сравнительные испытания смазочных свойств минеральных масел с добавками высокодисперсного сульфида молибдена и диалкилдитиофосфатов металлов [117]. Установлено, что при одинаковых условиях (за исключением низких нагрузок) по противоизносным свойствам сульфид молибдена превосходит диалкилдитиофосфат цинка. Разложение сульфида молибдена начинается при более высоких температурах, чем разложение обычных противоизносных присадок (150—200°С), что составляет его существенное преимущество. При сравнительном испытании влияния смазочных масел, содержащих различные металлические соли диалкилдитиофосфатов и сульфид молибдена, на питтинг червячных передач выявлено, что наиболее эффективным в уменьшении усталостного разрушения является сульфид молибдена в концентрации 1,5 % [118]. [c.126]

Влияние присадок типа диалкилдитиофосфатов металлов ва свойства масла ДС-8 [35] [c.637]

Рпс. И. И. Влияние диалкилдитиофосфатов металлов на коррозионную агрессивность масла [23] [c.606]

Рис. 11. 12. Зависимость противокоррозионных свойств эквимолекулярных растворов диалкилдитиофосфатов металлов в масле МТ-16 "от продолжительности окисления [21]

Константы скорости ингибирования реакций окисления углеводородов диалкилдитиофосфатами металлов [[92,931 [c.18]

Диалкилдитиофосфаты металлов известны как антиокислители углеводородов и находят применение в качестве присадок к моторным смазочным маслам [1, 2]. Нами были исследованы диалкилдитиофосфаты различных металлов (натрия, калия, кальция, железа, никеля, меди, цинка, бария и свинца) и некоторых органических оснований, содержащие углеводородные радикалы различного строения. [c.183]

По аналогии с механизмом антиокислительного действия диалкилдитиофосфатов металлов при взаимодействии ЕОО z ML.7 также [c.22]

Известные константы скорости ингибирования углеводородов диалкилдитиофосфатами металлов приведены в табл.2. На основе анализа результатов таблицы и работ [102,104-107] сделан вывод о том, что антиокислительная эффективность убывает в следующем порядке [c.23]

Из рис. 5 видно, что диалкилдитиофосфаты металлов, так же как и некоторые другие ингибиторы, задерживают процесс окисления в начальной стадии и соответственно увеличивают индукционный период окисления. Можно полагать, что в начальной стадии диалкилдитиофосфаты металлов предотвращают зарождение цепей окисления (деактивация радикалов). В этой стадии окисления диалкилдитиофосфаты действуют наиболее активно (увеличивают индукционный период окисления) в том случае, когда в углеводородах до начала окисления отсутствуют продукты окисления и прежде всего гидроперекиси кроме того, диалкилдитиофосфаты некоторых металлов, например никеля, вообще не влияют на величину индукционного периода. [c.187]

Этот тип присадок легко определить с помощью инфракрасной спектрометрии. В спектрах диалкилдитиофосфатов металлов имеется ряд характерных полос, которые остаются заметными даже при малых концентрациях диалкилдитиофосфата в масле. Эти полосы соответствуют связям Р — О — С (—1000 Р= 8 (—650 сж-1) и Р-8 (—550 см ). [c.110]

О МЕХАНИЗМЕ ДЕЙСТВИЯ АНТИОКИСЛИТЕЛЕЙ ТИПА ДИАЛКИЛДИТИОФОСФАТОВ МЕТАЛЛОВ [c.183]

Как было установлено, большинство диалкилдитиофосфатов металлов является активными антиокислителями и обладает свойствами антикоррозионных присадок. [c.183]

Антиокислительные свойства диалкилдитиофосфатов металлов в зна- ительной мере определяются присутствием в их молекуле атомов тионной серы. Последнее было доказано сравнительными исследованиями ряда сое динений. [c.183]

Диалкилдитиофосфаты металлов принято относить к антиокислителям, способным прерывать цепные реакции окисления за счет разложения гидроперекисей [7, 8]. [c.185]

Диалкилдитиофосфаты металлов относятся ко второй группе антиокислителей. [c.185]

На рис. 2 и 3 приведен]Е>1 данные, характеризующие в этом отношении диалкилдитиофосфаты металлов. Окисление проводили в циркуляционном приборе с автоматической компенсацией расходуемого кислорода. Из рис. 2 видно, что диалкилдитиофосфат цинка добавляли в углеводороды до их окисления (кривая ), а также через 20 и 32 мин после начала окисления (максимальная скорость окисления кривые 3 п 4). [c.185]

Таким образом,- диалкилдитиофосфаты металлов задерживают образование гидроперекисей и уменьшают их содержание в процессе окисления углеводородов . [c.187]

Диалкилдитиофосфаты металлов отличаются от антиокислителей другой химической природы тем, что в присутствии диалкилдитиофосфатов торможение развитого процесса окисления приводит, к меньшей глубине окисления [13]. Последнее видно из сравнения кривых 2 и 4 (см. рис. 5). Это свойство присуще всем исследованным диалкилдитиофосфатам металлов [c.187]

Сильное торможение развитого процесса окисления, по-видимому, может быть связано с образованием продуктов взаимодействия диалкилдитиофосфатов металлов (вернее, продуктов их термических превращений) с продуктами окисления углеводородов, в первую очередь гидроперекисями. Такое взаимодействие приводит к образованию новых веществ, являющихся антиокислителями и тормозящих процесс окисления углеводородов. То обстоятельство, что механизм действия диалкилдитиофосфатов металлов как антиокислителей связан с образованием вторичных продуктов химических превращений самих диалкилдитиофосфатов металлов, было показано прямым путем — исследованием продуктов термической обработки некоторых [c.188]

Таким образом, повышение антиокислительной активности диалкилдитиофосфатов металлов при действии высоких температур действительно может быть связано с их термическими превращениями и образованием новых веществ, обладающих значительной химической активностью. Судя по термограмме, эти новые вещества образуются в начальной стадии термических превращений диалкилдитиофосфатов металлов. Взаимодействуя с гидроперекисями в процессе окисления, они образуют соединения, также обладающие свойствами антиокислителей. [c.189]

К многофункциональным присадкам относятся и диалкилдитиофосфаты металлов. Например, диалкилдитиофосфат бария [(КО)2Р88]2Ва обладает противокоррозионными, антиокислительными, противоизносными и моющими свойствами. [c.629]

Химическая природа веществ, образующихся при термической обработке диалкилдитиофосфатов металлов, изучена еще недостаточно. Имеется лишь несколько работ, посвященных термическим превращениям диалкилдитиофосфатов, которые проводились в связи с решением других вопросов [14— 17]. [c.189]

Антиокислители типа диалкилдитиофосфатов металлов тормозят процесс окисления углеводородов в его начальной стадии, по-видимому, за счет деактивации образующихся радикалов. Вместе с тем диалкилдитиофосфаты металлов задерживают процесс окисления на глубоких стадиях развития процесса, понижая концентрацию гидроперекисей в окисляемых углеводородах. [c.190]

Диалкилдитиофосфаты металлов в процессе окисления углеводородов при повышенных температурах претерпевают химические превращения с образованием веществ, которые взаимодействуют с продуктами окисления углеводородов, преимущественно с гидроперекисями. В результате этого взаимодействия в свою очередь образуются антиокислители, тормозящие процесс окисления углеводородов. [c.190]

ВЛИЯНИЕ СТРУКТУРЫ ДИАЛКИЛДИТИОФОСФАТОВ МЕТАЛЛОВ НА ИХ СОЛЮБИЛИЗИРУЮЩУЮ СПОСОБНОСТЬ [c.212]

В окисляюшихся углеводородах диалкилдитиофосфаты металлов реагируют также с пероксидными радикалами (см. с. 127). [c.123]

Обычным способом синтеза диалкилдитиофосфатов металлов (присадок ДФ) является взиамодействие различных спиртов с сульфидом фосфора (V) и последующая нейтрализация полученных кислых эфиров диалкилднтпофосфорной кислоты гидроксидами соответствующих металлов [21, с. 26] [c.46]

Они получаются при взаимодействии диалкилдитиофосфатов металлов с эпоксисоединепиями (оксидами олефинов, эпоксиалки-ленкарбоновыми кислотами и оксидом стирола). Взаимодействием диалкилдитиофосфатов с оксидом пропилена синтезированы следующие эфиры дитиофосфорной кислоты [21, с. 34] [c.47]

Механизм действия диалкил- и диарилдитиофосфатов металлов, применяющихся в качестве эффективных антиокислительных присадок к смазочным маслам, очень сложен и поэтому мало изучен, Антиокислительные свойства этих солей, вероятно, в основном определяются наличием в них атомов серы, поскольку ди-алкил- и диарилфосфаты металлов не обладают антиокислительными свойствами. Некоторые исследователи относят эти присадки к антиокислителям, способным прерывать цепные реакции за счет разложения гидропероксидов. Исследования Санина [2, с. 183] показали, что диалкилдитиофосфаты металлов задерживают реакцию окисления при введении их как до начала окисления, так и в процессе окисления, вплоть до самых глубоких стадий его развития. Вероятно, в начальной стадии окисления диалкилдитиофосфаты металлов тормозят процесс за счет дезактивации образующихся радикалов (в основном ROO ), а на глубоких стадиях— за счет разложения гидропероксидов. [c.64]

Диалкилдитиофосфаты металлов значительно повышают критическую нагрузку, причем наиболее эффективны в этом отношении диалкилдитиофосфаты цинка и бария, полученные на основе низкомолекулярных спиртов — присадки ДФ-11 и ДФ-12 [15, с. 116]. Характерным свойством фосфорсодержащих присадок является их способность снижать износ поверхностей при умеренных нагрузках, повышать нагрузку заедания и обеспечивать высокую гладкость поверхностей трения. С наличием атома фосфора в составе дитиофосфатов металлов связаны и их противоизносные свойства. Присутствие же серы не оказывает существенного влияния на снижение износа при умеренных режимах трения, оно начинает сказываться лишь в условиях заедани.ч, причем в этом случае эффективна тиольная, а не тионная сера [108]. [c.119]

В табл. И. 61—11. 67 рассматриваются свойства производных диалкил дитиофосфатов, применяемых в качестве многофункциональных присадок. Эти присадки — эффективные противоокислительпые, антикоррозионные и противоизносные агенты. Ряду присадок этого типа также присуща способность оказывать эффективное моющее и деэмульгирующее действие. В сочетании с сульфонатными присадками диалкилдитиофосфаты металлов обеспечивают получение масла с высокими эксплуатационными свойствами. [c.635]

Сопоставление результатов /< и показывает, что при 50°С Q SnQmemelj /l/e 0,1 я при температурах выше 100°С стремится к единице. Следовательно, реакция ЖОШ с o z ведет к преимущественному образованию свободных радикалов и инициирует окисление. На основе приведенных данных можно предположить, что антиокислительное действие doL и, по-видимому, других диалкилдитиофосфатов металлов обусловлено реакцией с ROO, которая протекает с К. 10 -10 л/моль с (ом.табл.I). [c.21]

Для повышения устойчивости масел против окисления к ним добавляют антиокислительные присадки. В качестве таких присадок используют сернистые, азотистые, фосфорные, алкилфенольные соединения, а также фенолы с различными функциональными группами (аминофенол, нафтиламин, п-оксидифенил-амин и др.). Такие присадки, как ионол, п-оксидифениламин, применяют для повышения стабильности турбинных, трансформаторных, приборных и других глубоко очищенных масел. Для моторных масел в качестве присадок обычно применяют диалкилдитиофосфаты металлов (ДФ-11, ЛАНИ-317 и ДФ-1). [c.230]

Высокая эффективность присадок, содержащих серу и фосфор, определяется тем, что ант1юкислительные их свойства, обусловленные наличием серы, усиливаются антикоррозионным Действием фосфора. К таким присадкам относятся, например, различные производные ди-тиофосфорной кислоты, которые обладают не только антиокислительными и антикоррозионными, но и противоизносными свойствами. Среди различных соединений в качестве антиокислительных присадок наибольшее распространение получили диалкилдитиофосфаты металлов. [c.12]

Среди присадок, применяющихся в настоящее время, широко используются в качестве антиокислителей моторных масел диалкилдитиофосфаты металлов и прежде всего диалкилдитиофосфаты цинка общей форму ][ы (ВО)2Р(8)8гп8(8)Р(ОК )2. [c.109]

Спектры диалкилдитиофосфатов металлов и технических присадок записывали на инфракрасном спектрофотометре UR-10 в области частот 400—1600 см ). Спектральная ширина щели в области 400—700 (призма КВг) была 5—6 см , в области 700—1600 см (призма Na l) была 3—6 см . [c.110]

Как быцо показано выше, диалкилдитиофосфаты металлов подобно известным ингибиторам также понижают содержание гидроперекисей в окисляемых углеводородах, [c.187]

I —чистые углеводороды 2 — углеводороды, содержащие известные антиокислители (фенолы, амины) 3 — углеводороды, содержащие Диалкилдитиофосфат металла 4 — то же при меньшей концентрации диалкилди тиофосфата металла. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология