Биядерные комплексы сг ацетиленовым мостиком

Таким образом, во всех указанных биядерных комплексах с ацетиленовым мостиком имеется связь металл—металл. Расстояния от металла до атомов углерода ацетиленового фрагмента сокращены но сравнению с суммой односвязных ковалентных радиусов, что указывает на некоторую двоесвязность М—С. Длина координированной тройной связи (около 1,36 А) сильно превышает стандартную длину С—С в свободных ацетиленах (1,21 А), валентны углы искажены примерно на 40°. [c.425]

Длина координированной тройной связи (1,39 А) несколько больше, чем в биядерных комплексах кобальта и никеля с ацетиленовым мостиком. Валентные углы в координированном ацетилене (129, 130°) также сильнее искажены, чем в комплексах кобальта и никеля. Ацетиленовый фрагмент расположен несимметрично относительно связи НЬ—1ЧЬ, угол между векторами связей NЬ—НЬ и С—С составляет 80°. Расстояние КЬ—NЬ равное 2,74 А, гораздо короче суммы ковалентных радиусов, что свидетельствует в пользу кратной связи ]ЧЬ—№Ь. [c.432]

Помимо моноядерных, металлы V—VIII групп весьма охотно образуют биядерные ацетиленовые комплексы, содержащие ацетиленовый мостик между двумя атомами металла. Для ряда металлов получены также комплексы, в которых ацетиленовый лиганд связан с металлическим кластером. Наконец, известно несколько примеров, когда комплексы содержат более одного независимо координированного ацетиленового лиганда в молекуле." В качестве лиганда ацетиленового типа может выступать также дегидробензол. [c.405]

Из циклопентадиенилтетракарбонилов ниобия к тантала и толана (1 1) при УФ-облучении с последующим нагреванием получены биядерные комплексы, содержащие два ацетиленовых мостика между двумя атомами металла [156, 157] [c.405]

Наличие в молекуле ацетилена двух взаимно перпендирулярных дважды вырожденных связывающих и разрыхляющих орбиталей делает возможной координацию ацетилена сразу с двумя атомами металла. Очевидно, ацетиленовый мостик должен быть расположен над связью металл—металл перпендикулярно ей. Биядерные комплексы такого типа особенно характерны для кобальта, никеля, металлов Va группы и некоторых других. [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология