Несимметричнее расположение

Жирные кислоты каталитическим процессом превращают в кетоны, которые каталитически восстанавливают, как указано выше. Низкомолекулярные жирные кислоты в кетоны целесообразно превращать в паровой фазе над катализатором на основе окиси тория. Для превращения же высокомолекулярных кислот, как миристиновая, пальмитиновая или стеариновая, целесообразно использовать метод получения кетонов по Грюну в присутствии железа в качестве катализатора. При этом достигаются хорошие выходы кетона, содержащего 2п—1 углеродных атома п — число углеродных атомов в исходной кислоте), и карбонильная группа всегда находится точно в середине цепи молекулы. Если же проводить реакцию кетонизации, исходя из карбоновых кислот, содержащих четное и нечетное числа атомов углерода, то образуются кетоны с несимметрично расположенной карбонильной группой [c.61]

Плоские крышки. Отъемная плоская крышка сосуда высокого давления представляет собой сложнонапряженный элемент с наличием нескольких несимметрично расположенных отверстий (рис. 2.8). Из-за этих отверстий расчетные зависимости, основанные на теории круглых пластин или плит, для данного случая не представляются достоверными. Широко практикуется расчет из условия прочности на изгиб диаметрального сечения крышки, наиболее ослабленного отверстиями [191. [c.138]

Другой причиной дисперсии емкости может быть несимметричное расположение исследуемого и вспомогательного электродов, когда линии тока между ними оказываются неодинаковыми. Вследствие этого при высоких частотах переменного тока элементы поверхности электрода с большим омическим сопротивлением практически выпадают из измерений, и измеряемая емкость уменьшается. Для устранения этого э4>фекта маленький сферический электрод располагают точно в центре полого платинового цилиндра, который служит вспомогательным электродом (рис. 3,20). Диаметр и высота платинового цилиндра, как правило, составляют около 1,5 см. Против кончика капилляра в цилиндре вырезают небольшие круглые отверстия для наблюдения за капельным электродом. Кончик электрода сравнения во избежание нарушения линий тока располагают не во внутреннем пространстве цилиндра, а у его верхнего края. [c.173]

Несимметричное расположение двойной связи. Фенил-этилен и изобутилен реагируют быстрее, чем сим. — дифенил-этилен и 2-бутен. Наиболее активны кольцевые двойные связи. [c.106]

Нельзя работать с неуравновешенными и несимметрично расположенными пробирками, так как можно сломать центрифугу. [c.123]

Расположение связей.— Для нафталина возможны три резонансные структуры — oд a с симметричным (I) и две эквивалентные структуры с несимметричным расположением связей — (П и Па) [c.450]

Кроме того, можно отметить, что если по каким-либо причинам поток перед плоской решеткой закручен, то это закручивание при прохождении жидкости через решетку не будет устранено и сохранится в сечениях за решеткой (рис. 3.8). Вместе с тем струя при набегании на решетку будет растекаться, так что ее поступательные скорости за решеткой соответственно понизятся. Причиной закручивания потока может быть не только несимметричное расположение входного отверстия в аппарате, но и несимметричный профиль скорости струи на входе, даже при симметричном расположении входа относительно оси аппарата. В случае несимметричного профиля скорости равнодействующая динамических сил струи находится не на оси, а в зоне больших скоростей. Поэтому создается вращательный момент, закручивающий струю по направлению от больших скоростей к меньшим. [c.86]

Долгое время считали, что разность плотностей тока на разных участках капли связана с несимметричным расположением рабочего и вспомогательного электродов и экранированием капли кончиком капилляра. В результате этого плотность катодного тока оказывается выше на нижней части капли, а потенциал ее становится соответственно более отрицательным. Капля растет не радиально, как предполагалось в теориях Ильковича и Коутецкого, а эксцентрично, поскольку верхней своей частью она прикреплена к концу капилляра. При эксцентричном росте капли в верхней части поверхность электрода почти не движется, тогда как в нижней части она перемещается навстречу свежим порциям раствора быстрее всего. Если изготовить капилляр с очень тонким внешним диаметром, так что экранировкой капли срезом капилляра можно пренебречь, то и тогда, как показывает расчет, из-за эксцентричного роста капли плотность тока в нижней ее части оказывается примерно в два раза больше, чем в верхней. С другой стороны, [c.189]

Долгое время считали, что разность плотностей тока на разных участках капли связана с несимметричным расположением рабочего и вспомогательного электродов и экранированием капли кончиком капилляра. В результате этого плотность катодного тока оказывается выше на нижней части капли, а потенциал ее становится соответственно более отрицательным. Р. де Леви указал, что капля растет не радиально, как предполагалось в теориях Д. Ильковича и Я- Коутецкого, а эксцентрично, поскольку верхней своей частью она прикреплена к концу капилляра (рис. 102). При эксцентричном росте капли в верхней части поверхность электрода почти не движется, тогда как в ниж- [c.201]

Итак, имеются три эффекта, которые приводят к тому, что потенциал в нижней части капли оказывается более отрицательным, чем потенциал шейки несимметричное расположение электродов, экранировка [c.202]

Водородный мостик может располагаться строго посередине между двумя сильно отрицательными атомами, например в дифторид-ионе Р—Н --Р (симметричное расположение), а также смещаться к атому, который имеет большую электроотрицательность (несимметричное расположение). [c.127]

Рис. 1У-10. Полярная молекула воды (несимметричное расположение двух полярных связей)

Следует иметь в виду, что ионное облако позади движущегося нона всегда толще, чем впереди его. Поэтому несимметричное расположение ионов противоположного знака вокруг центрального иона оказывает тормозящее действие на перенос тока. [c.117]

Полярность молекулы предусматривает наличие в ней противоположно заряженных электрических полюсов, которые возникают из-за несимметричного расположения электронов, образующих связи между атомами в молекуле. Полярность молекулы в целом зависит от полярности всех химических связей, имеющихся в ней. [c.89]

Присутствие двух неодинаковых несимметрично расположенных заместителей приводит к появлению двух пар оптических антиподов, в этом случае не только транс-, но и Чис-форма асимметричны. Например [c.77]

Переход от одной конформации молекулы к другой связан с изменением общего запаса энергии системы. Это объясняется нарушением одних и возникновением других внутримолекулярных и межмолекулярных связей отдельных атомных группировок. Гибкость макромолекул полимеров ограничивается необходимостью преодоления энергетических барьеров при изменении конфигураций. Уменьшению ее способствует понижение степени полимеризации и увеличение числа несимметрично расположенных полярных групп, так как последнее повышает внутримолекулярные и межмолекулярные взаимодействия. [c.377]

Так как ионное облако позади движущегося иона всегда толще, чем впереди его, то несимметричное расположение ионов противоположного знака вокруг центрального иона также оказывает тормозящее действие. [c.114]

Рис. 11.4. Пример звена с несимметричным расположением резонирующих атомов.

Позднее было показано что стерические препятствия проявляются сильнее, если боковая цепь разветвлена (скорость гидрирования изопропилбензола ниже скорости гидрирования пропил-бензола, а в случае изобутил- и трет-бутилбензолов ниже, чем для к-бутилбензола), а также при несимметричном расположении заместителей (скорости гидрирования о-ксилола, 1,2,3-триметил- и 1,2,3,4-тетраметилбепзолов ниже, чем скорости гидрирования соответствующих симметричных изомеров). Следовательно, формула 4, хорошо передавая качественную закономерность, как видно из табл. 7, часто дает слишком большие количественные отклонения. [c.140]

Вернемся, однако, к стереохимии триалкилциклопентаноб. В общем случае при разных или несимметрично расположенных заместителях 1,2,3-триалкилзамещенные циклопентаны могут иметь четыре пространственных изомера. При одинаковых или симметрично расположенных заместителях количество стерес-изомеров сокращается до трех. [c.16]

Введение третьего атома галоида уменьшает несимметричност расположения заместителей относительно двойных связей, что при водит к заметному снижению скорости полимеризации. Скорост полимеризации 1,2,3-трихлорбутадиена-], 3 [c.110]

При к. ч. = 6 все шесть лигандов располагаются в вершинах октаэдра (восьмигранника), в и ентре которого находится комплексообразователь (рис. 38, а). При различных лигандах форма октаэдра несколько искажается. Искажение октаэдрической структуры наблюдается и при одинаковых лигандах, если комплексообразователь содержит в своих -орбиталях несвязывающие электроны, несимметрично расположенные относительно лигандов, т. е. комплекс обладает внутренней асимметрией. Лиганды и -электроны испытывают взаимное отталкивание, поэтому те лиганды, которые расположены на осях -орбиталей, удаляются от коьшлексообразователя и искажают систему. [c.153]

В бициклических системах узловые атомы становятся асимметрическими, как только появляется любой несимметрично расположенный (относительно этих атомов) заместитель. Например XXII — одна из оптически активных форм терпенового спирта борнеола (всего существуют четыре оптических изомера) [c.78]

В работах Прелога этот тип молекулярной асимметрии, названный циклоэнантиомерией, рассмотрен прежде всего в общем виде, однако наглядное представление о нем лучше всего получить на конкретном примере. Рассмотрим для этого циклопептид — циклогексааланин, построенный из равного числа остатков ( + )-аланина и (—)-аланина. Чередование остатков (+)- и (—)-аланина в циклопептиде может быть различным, есть среди них в частности и несимметричное расположение. Прежде чем изобразить его, условимся об обозначениях. Остаток (+)-аланина будем обозначать красным ( жирным ) кружком, остаток (—)-аланина — пустым (белым) кружком. Поскольку каждый из этих остатков [c.642]

Сегнетоэлектрические свойства некоторых соединений титана. Электретное состояние в диэлектриках. Сегнетоэлектрики характеризуются самопроизвольной электронной и ионной поляризацией. К ним относятся сегнетова соль (гл. XI, 1,4), рутил (TiOj), метатитанат бария (ВаТЮз) и другие вещества. Особенности их такие. В отдельных малых областях этих веществ (доменах) благодаря несимметричному расположению заряженных атомов создаются диполи (в отсутствие внешнего поля), в каждом домене имеющие одинаковую ориентацию, но в разных доменах различную. Под действием внешнего поля все домены ориентируются в направлении поля, что создает эффект сильной поляризации и очень высокую диэлектрическую проницаемость 6 (до нескольких десятков тысяч). При некоторой напряженности внешнего поля достигается предельное значение е, и дальнейшее усиление поля не увеличивает поляризации. [c.331]

В конце 40-х годов прошлого века Пастер, бывший в то время студентом Нормальной школы в Париже, обратил внимание на одну из работ немецкого химика Митчерлиха В этой работе Митчерлих утверждал, что натрийам-монийная соль правой винной кислоты отличается от найтрийаммонийной соли виноградной кислоты лишь тем, что раствор первой соли вращает плоскость поляризации света вправо, а раствор второй соли—оптически недея телен Все же остальные свойства этих солей, в. том числе и их кристаллическая форма, по утверждению Митчерлиха, одинаковы. По мнению Пастера, различное отношение этих солей к поляризованному свету можно было бы объяснить только в тон случае, если бы кристаллы соли виноградной кислоты были в отличие от кристаллов соли винной кислоты лишены несимметрично расположенных площадок. Поэтому Пастер решил повторить работу Митчерлиха. [c.295]

Исследования Пастера показали, что кристаллы найтрийаммонийной соли правой винной кислоты обладают в отличие от такой же соли виноградной кислоты несимметрично расположенными площадками. Что же касается натрий-аммонийной соли виноградной кислоты, то при кристаллизации ее из раствора при температуре ниже 28 °С выпадают кристаллы, тоже обладающие такими площадками, но одни из этих кристаллов являются зеркальными изображениями других, Пастер тщательно отделил кристаллы обоих родов и нашел, что раствор кристаллов одного рода вращает плоскость поляризации вправо, а раствор кристаллов другого рода—влево. Смешав равные количества кристаллов обоих родов, он установил, что их раствор оптически недеятелен. [c.295]

В приведенном примере замыкание кольца происходит только тогда, когда цепь состоит из восьми или большего числа метиленопых групп. Если в бензольном кольце содержатся несимметрично расположенные заместители или если анса-цикл настолько мал, что препятст-.вует вращению бензольного кольца вокруг 1,4-оси, то возможна оптическая изомерия. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология