Металлические кластеры

Исследовано [42] влияние размеров металлических кластеров на скорость гидрирования циклогексена и бензола в присутствии Р1-и Р1—Аи-катализаторов. (Сплавы Р1—Аи содержали от 4 до 98% Р1. Скорость и энергию активации гидрирования определяли в интервале температур 20—160 °С.) Установлено, что гидрирование циклогексена происходит в 10 —10 раз быстрее, чем гидрирование бензола. Скорость гидрирования зависит от содержания Р1 в катализаторе и резко падает с его уменьшением, причем при малом содержании Р1 гидрирование бензола не происходит совсем. При повышении температуры (до 250 °С) идут дегидрирование и изомеризация. Сплавы Р1—Аи обладают более высокой селективностью, чем Р1. На основании полученных данных авторы [42] делают предположение, что активация молекул бензола происходит на более крупных кластерах, чем активация циклогексена, что возможно только на катализаторах с большим содержанием Р1. [c.35]

Первый геометрический принцип теории А.А.Баландина получил ограниченное применение. Изучение скоростей реакций на различных кристаллических гранях металлов показало, что скорости действительно зависят от геометрии расположения атомов. В случае конкурирующих реакций их селективность может меняться в зависимости от числа и расположения центров. Это привело к развитию представления об "ансамблях , или специфических группировках, атомов на поверхности катализаторов и о структурной чувствительности реакций, скорости которых зависят от размера металлических кластеров катализатора, возможности образования. сплавов, электронного состояния и т.п. [c.85]

Я, так же как и другие (поскольку мои собственные открытия не были ни единственными и ни первыми в своем роде), находился под глубоким впечатлением от того, насколько всеохватывающей оказалась концепция трехцентровых связей для объяснения как наличия (например, в бора-нах), так и отсутствия химических связей. Я нашел единый и единственный геометрический мотив, который повторяется в органической, неорганической и металлоорганической химии предпочтительной геометрической формой в координационных соединениях, боранах и металлических кластерах является многогранник, все грани которого правильные или почти правильные треугольники... [c.119]

В металлических кластерах также отмечается быстрый [c.562]

Таким образом, впервые появилась возможность разделения соединений, содержащих анионы щелочных металлов, что обусловлено прочностью связи Ыа2. Кроме Ыа имеются комплексы, содержащие в качестве противоиона анион металлического кластера типа ЗЬ , РЬ , Зпэ . [c.280]

Карбонилы, содержащие более крупные металлические кластеры. Многие карбонилы тяжелых элементов содержат металлические кластеры более крупные, чем те, которые были опп- [c.67]

Только недавно была выяснена еще одна важная для катализа особенность цеолитов — возможность их взаимодействия с металлом. Установлено, что небольшие металлические кластеры в цеолитных клетках имеют электронную недостаточность. Впервые это наблюдалось при введении платины в цеолитах типа Y [22], а затем было подтверждено для родия и [c.118]

Основной интерес для синтеза металлоорганических комплексов с металлическими кластерами представляет возможность получения катализаторов с новыми свойствами, которые не проявляются при одноядерных частицах. Согласно Нортону [54], данные комплексы способствуют связыванию нескольких атомов металлов, что обеспечивает регулирование селективности, миграции кристаллитов на каталитической поверхности кластеров. Это позволяет более гибко модифицировать каталитические свойства рассматриваемых соединений. [c.124]

Развитие теории небольших атомных кластеров стимулировалось повышенным интересом к физике малых частиц, главным образом вследствие бесполезности этих частиц в катализе. Джонсон [25] применил к металлическим кластерам Ха-ме-тод, являющийся квантово-механическим способом расчета, первоначально разработанным для изучения полиатомных твердых тел и молекул. Он позволяет точно рассчитывать основные и возбужденные электронные состояния в полиатомных кластерах как функцию размера кластера, состава, геометрии и среды. Его главное преимущество заключается в том, что он требует только умеренных затрат машинного времени по сравнению с другими операциями аппроксимации. Недавно описано [25] применение этого вычислительного метода к хемосорбции на поверхности переходных металлов, но полученные результаты недостаточны, чтобы полностью оценить возможности метода.- [c.151]

Гидрирование бензола на Na-формах цеолитов осуществляется при 250 С, давлении 3 МПа при объемной скорости сырья 1 ч с конверсией 98.3 % и селективностью образования циклогексана 100 % [21]. Установлен ряд активности цеолитсодержащих катализаторов гидрирования Pd/H-Y > Pd/Н-ЦВМ > Pd/H-M. Изменение активности в этом ряду объясняется доступностью для реагирующих молекул металлических кластеров, располагающихся во внутрикристаллических порах цеолитов. [c.343]

В некотором интервале пм удовлетворительной является аналогия между металлическими кластерами и карборанами. Для /слозо-кластера с треугольными гранями (дельтаэдра) согласно Уэйду число связывающих МО равно 7пм+1. Оно складывается [c.145]

Кластерные частицы - это безлигандные металлические кластеры в виде ультрадисперсных металлических систем или голых кластерных ионов. [c.520]

Реакционная среда также влияет на каталитические свойства катализатора, модифицируя его поверхность (объем). Так, исследования образцов серебра, нанесенного на оксид алюминия, показали, что в присутствии смеси этилена с кислородом при 250 °С наблюдается движение атомов и частиц серебра на поверхности носителя. Размеры частиц изменяются мелкие превращаются в более крупные конгломераты на носителе, а из атомов серебра образуются металлические кластеры. В случае реакции окислительного аммонализа метана на платино-родиевом катализаторе при 1100 °С, наоборот, происходит разрушение структуры металлов. [c.642]

Интерметаллические сплавы Bio,24Sbi j6Te3 изучены в отношении их структуры и электрофизических свойств при отклонении состава от стехиометрии [498]. Трехкомпонентные Bi-As-Sb и четырехкомпонентные Bi-As-Sb-P системы, фазовые равновесия в них и твердые растворы описаны в монофафии [499]. Кластеры, содержащие осмий, германий, олово, свинец, мышьяк, сурьму и висмут, описаны в обзоре [500], содержащем 44 ссылки. Рассмотрены методы синтеза, структурные особенности, их описание с позиций смешанно-металлических кластеров, содержащих элементы главных и побочных подфупп. [c.321]

Обобществленные электроны локализованы на отдельных связях Частичная делокализация некоторых валентных Электронов Сопряженные системы (—С = С—С = С— и т. д.) резонансные системы (СОз -. СбНб, PзNзX6) металлические кластеры конечного размера кристаллические полуметаллы [c.342]

Вначале мы обсудим соединения Pd(II) и Pt(II). Нуль-валент-ное состояние ограничивается соединениями, содержащими лиганды СО, PF3 или PR3. Сюда относятся, например, тетраэдрическая молекула Pt(PF-)4 [.J. Mol. Stru t., 1976, 31, 731 и молекулы типа Р1СО(РРЬз)з, но не М(СО)4. В карбонильных металлических кластерах формальная степень окисления металла равна +1 (разд. 22.3.2). [c.388]

Оксиды обладают термической и химической стабильностью за исключением некоторых композиций при вы соких концентрациях сероводорода Сложные оксиды имеют множество окисленных состоя ний. Переменная кислотность оксидов представляет интерес в процессе ожижения угля. Сложные оксиды — интересные исходные вещества для катализаторов гид росероочистки, новые композиции для катализаторов па ровой конверсии оксида углерода, в особенности, ил соединения с металлическими кластерами [c.112]

Поразительные изменения в активности и селективности реакций на кластерном образовании в системах Оз—Си и N1—Си, обнаруженные Синфельтом [81], используют при метанировании, синтезе Фишера — Тропша и облагораживающей переработке жидких продуктов гидрогенизации угля. Применение данной идеи к синтезу сложных оксидов с кластерами переходных металлов может приводить к синтезу веществ, обладающих промежуточными свойствами (между свойствами оксидов и металлов) [11]. Такие вещества могут быть особенно важными для реакций, которые требуют активации реакционной способности водорода в присутствии оксида углерода, часто слишком сильно взаимодействующего с металлами нулевой валентности. Аналогично этому металлический кластер, который подобно металлу сохраняет свою устойчивую к окислительной среде или в присутствии воды, вероятно, покажет интересные каталитические свойства, особенно в случае полиметаллических кластеров, когда могут быть использованы их различные компоненты. [c.129]

Бэтцольд и сотр. [26—28] также разработали методы кван-тово-механического расчета электронных и атомных структур в металлических кластерах. Они нашли для Си—N1- и Рс1—Ag-сплавов, что в противоположность ожиданиям, основанным на расчетах по моделям жесткой полосы, -дырки присутствуют в атомах металлов VIII группы в количествах на 60% больших, чем в металлах 1Б подгруппы [26]. Для той же области работой Вертхайма [29] и Спайсера [30] было показано, что модель Андерсона, или исследование виртуальных связанных со- [c.151]

Еш е более унрош ен подход к задаче в работе [2], в которой для описания диссоциации водорода на металлических кластерах используется единственная координата i (рис. 11.1, в). Расстояние между молекулой и поверхностью металла полагается постоянным и равным сумме атомных радиусов. Некоторые из потенциальных кривых, рассчитанных в этой работе, приведены на рис. II.2. Анализ значений энергетических барьеров АЕ и энергий диссоциативной адсорбции адс позволяет сделать вывод, в целом согласующийся с экспериментальными данными металлы VIII группы создают более благоприятные условия для диссоциации водорода по сравнению с металлами группы меди. [c.23]

Смотреть страницы где упоминается термин Металлические кластеры: [c.342] [c.539] [c.55] [c.60] [c.66] [c.67] [c.68] [c.69] [c.236] [c.388] [c.251] [c.539] [c.54] [c.55] [c.60] [c.66] [c.67] [c.68] [c.69] [c.236] [c.181] [c.189] [c.93] [c.69] [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология