Биядерные комплексы

К многоядерным комплексам относятся также следующие соединения биядерные комплекс платины(П) анионного типа и комплекс ко-бальта(1П) катионного типа [c.186]

Интенсивность окраски образующихся комплексов зависит от природы катиона. Спектры поглощения хелатов со щелочноземельными металлами имеют ярко выраженный максимум в длинноволновой области спектра (рис. 2.34, а также см. рис. 2.33), особенно сильно этот максимум выражен для биядерных комплексов. Комплексы ионов переходных металлов имеют малый молярный коэффициент поглощения. [c.256]

Так, комплекс [Сг(КНз)5-ОН —> (МНз)5Сг]С15 является биядерным комплексом [c.370]

В редких случаях образовавшийся биядерный комплекс может оказаться устойчивым, так что лимитировать весь процесс будет последняя стадия — распад этого комплекса. Так, в реакции [c.108]

Связанный в качестве лиганда диазот сравнительно легко замещается другими лигандами. Однако для фиксации атмосферного азота нужно уметь восстановить связанный диазот, например, до ЫНз, вытеснить из получившегося соединения аммиак (продукт), возвратить комплекс-катализатор вновь в форму, подготовленную к реакции с N2. Уже операция восстановления диазота вызывает значительные затруднения и удается в немногих случаях (обычно в биядерных комплексах). [c.106]

Наиболее интересной в этой области является работа авторов в которой были найдены условия реакции, где лиганд не гидролизуется, давая соединение 43, а с водным ацетатом меди образует биядерный комплекс с двумя атомами меди. Каждый атом меди координируется с двумя кислородами фенольных групп и двумя азотами иминных групп двух разных лигандов. [c.96]

Установлена применимость модели локализованных молекулярных орбиталей и электрохимических параметров лигандов Ливера для количественного описания вольт-амперограм лиганд-ценгрированных процессов восстановления и метал-центрированных процессов окисления моно- и биядерных комплексов. Показано, что уменьшение донорных и увеличение акцепторных свойств в ряду В1-лигандов (СГ, Ыру, [c.56]

Образование биядерных комплексов в случае соединения 2.3.27 сопровождается диссоциацией 6 протонов, что свидетельствует об участии в координации двух равноценных координационных сфер Исходя из этого, можно сделать вывод о строении лиганда — расположении иминодиацетатных групп в пара-положении относительно друг друга [c.250]

Комплексообразование. При взаимодействии с катионами металлов рассмотренные комплексоны в зависимости от pH раствора и соотнощения компонентов образуют моноядерные комплексы разной степени протонизации М"НЬ М НгЬ -, а также биядерные комплексы (табл. 2.45) [1]. [c.256]

Образование биядерных комплексов обнаружено при взаимодействии ксиленолового оранжевого (2 3.34) с А1 + при рН>3 [481], РеЗ+ при рН= 6 [482] (1 /Ср2 = И) (р2 = 1.2-10 ) [c.262]

На основании данной реакции разработана высокочувствительная методика определения железа при содержании 10 М [529, 531]. Взаимодействие с Си+ и Си + также приводит к образованию нефлуоресцирующих комплексов [530], но при этом реакция не носит каталитического характера интенсивность флуоресценции уменьшается пропорционально возрастанию концентрации меди и снижается до минимума при соотношении компонентов 1 2. Такой состав образующегося комплекса подтверждает и полярографическое исследование. Биядерный комплекс меди имеет, вероятно, симметричное строение [1]. [c.275]

Комплексообразующая способность соединения 2.3.68 превышает, как и следовало ожидать, таковую для стильбексона (2.3 65). Для него характерно образование как моно-, так и биядерных комплексов (табл. 2.49). Следует отметить, что даже при образовании биядерных комплексов, судя по данным потенциометрического титрования, диссоциируют лишь пять протонов. [c.277]

Комплексное соединение железа с добавкой Биядерный комплекс железа(1П) +2,3-диоксо-1,4-диаминобутантетрауксусная кислота [c.114]

Интересным случаем электронной и стереохимической нежесткости является динамическое равновесие в биядерных комплексах металлических ионов с переменной валентностью VH1, в которых осуществляется адиабатический перенос электрона через лч опря-женные мостики [c.468]

Если полиядерные комплексы содержат атомы металла одинаковой химической природы, то они называются гомометаллическими. Если же в полиядерном комплексе имеются атомы металла-комплексообразоватс-ля разной химической природы, то такие комплексы называются гетеро-.металлическими. Так, из двух биядерных комплексов [c.187]

На основании спектроскопических и электрохимических свойств моно- и биядерных комплексов получены оценки редокс потенциа юв комплексов в низшем электронно-возбужденном состоянии и термодинамические параметры внутри- и внешне-сферных фотостимулированных процессов переноса энергии и мектрона. Показано, что различная природа низших свободных спектроскопических и редокс орбиталей в [Р1(1ру)С1(В1)] комплексах, а также слабое взаимодействие металлокомплексных фрагментов в биядерных системах на их основе определяет перспективность использования их в фотосистемах с пространственным разделением зарядов. [c.57]

Оптические и электрохимические свойства биядерных комплексов (1X-XIV) в основном определяются суперпозицией свойств образующих их металлокомплексных фрагментов, что указывает на слабое взаимодействие между ними и позволяет рассматривать M(tpy) (М= Pt(II), Pd(II)) и М(Ьру)2 (M=Os(II), Ru(II)) в качестве в значительной степени изолированных хромофорных структурных единиц. Эффективность взаимодействия между металлокомплексными фрагментами, отражающаяся в батохромном смещении полос поглощения ПЗМЛ-типа и катодном смещении потенциалов металлоцентрированных про- [c.70]

Ключевая стадия всех этих р-цнй-связывание А. в комплекс с соед переходного металла, при к-ром активируется молекула N2. Известны комплексы, в к-рых с одним атомом металла координированы одна, две или три молекулы N2, напр. [ oH(N2) ( 6H5)зP з], цис-[Mo(N2)2 ( Hз)2 ,H5P J, [MoiN2)з ( зH,)2 6H,P зJ, а также биядерные комплексы, иапр. [c.59]

О. п. называют внутрисферяым, если ему предшествует образование биядерного комплекса с мостиком между донором и акцептором, напр. [c.330]

ПАЛЛАДИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЁНИЯ, содержат связь Pd—С. Связь Pd с орг. лигандом может осуществляться по ст- и Jt-типу (соотв. ст- и я-комплексы). Формальная степень окисления Pd в П.с. преим. +2, реже О и в нек-рых биядерных комплексах -i-I. Физ. и хим. св-ва П. с. зависят от типа П. с., степени окисления Pd и присутствия др. лигандов. [c.441]

Невыгодность замыкания циклов с большим числом звеньев усиливает тенденцию к формированию при избытке катиона биядерных комплексонатов с равноценно связанными катионами. При этом полиметилендиаминовый фрагмент выполняет мостиковую функцию Например, такая структура была найдена [316] в биядерном комплексе кобальта с гексаметилендиа-минтетрауксусной кислотой (2 2.12). [c.179]

Константы устойчивости биядерных комплексов = [MgL]/[М] [ML] монотонно возрастают при увеличении п. Для кальция gKu b=l,42 при п=4 и 3,0 при п=8 для кадмия Ig/ MjL равны соответственно 2,20 и 2,4 [182] (при 20°С и ц = 0,1) [c.179]

В целом по сравнению с ЭДТА у ДТПА в большей степени выражена склонность к образованию полиядерных, в частности биядерных, комплексов и в значительно меньшей степени — к формированию разнолигандных комплексонатов. Если дикомплексы у ЭДТА встречаются крайне редко (ионы лантаноидов), то для ДТПА они вообще неизвестны [c.188]

Строение биядерных комплексов 2 1 не вызывает сомнения, в координации участвуют обе хелантные группировки молекулы комплексона. [c.263]

Предложен построенный также по 2-му типу флуоресцирующий комплексон на основе флуорона — 2,6,7-тригидрокси-4- (2 -гидроксифенил-8,3 -бис[Ы,Ы-(дикарбоксиметил)аминометил] - 1-флуорон (2.3 45). Расположение хелантных групп в различных ароматических кольцах комплексона обеспечивает образование биядерных комплексов с различными зонами координации и определенную избирательность действия [1]. [c.270]

Диаминостильбендисульфо-N,N,N, N" - тетраметиленфосфо-новая кислота (2 3.67) наряду с каталитической реакцией в присутствии железа, характерной для всех комплексонов ряда стильбена, способна к каталитическому взаимодействию с ванадием (V) и хромом(VI), сопровождающемуся гашением люминесценции [54, 445]. Вследствие стерических факторов комплексон не может использовать максимальную дентатность, равную-восьми, внутри одной координационной сферы, и образует биядерный комплекс. [c.275]

Этот факт является дополнительным подтверждением несимметричного строения комплексона. Действительно, в случае вхождения метилениминодиацетатных групп в различные ядра молекулы существовали бы две независимые координационные сферы, и образование биядерного комплекса сопровождалось бы диссоциацией всех шести протонов. [c.278]

Нормальные комплексонаты встречаются только у висмута (III), они отличаются высокой устойчивостью — значения Киь монотонно возрастают по мере увеличения числа донорных атомов в молекуле лиганда и составляют 10 (НТА), 10 (ГЭДТА), 1027 (ЭДТА) и 10 5 (ДТПА) [182, 676]. Комплекс висмута (III) с ТТГА, по оценкам [677], имеет lg АГмь = 34,72. Однако в другой работе приводится существенно иное значение— 23,82 [678]. Для ТТГА описан биядерный комплекс висмута, образующийся по реакциям [677] [c.362]

В структурном отношении исследованы нормальный и протонированный комплексонаты хрома(III) с ЭДТА, гидроксокомплексонат ЭДДА и биядерный комплекс с ТТГА [238] Во всех этих соединениях координационным полиэдром хрома [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология