Металлирование л-карборана

Вторичные и третичные галогеналкилы, по-видимому, не реагируют с металлированными карборанами, а первичные хлористые алкилы реагируют очень медленно [425]. Этот метод является общим и для первичных бромистых и иодистых алкилов он может быть использован также п для синтеза экзоциклнческих производных из диметаллических производных о-карборана [361, 425] [c.77]

Как указывалось выше, свойства карборанов подобны свойствам ароматических соединений. Это проявляется, в частности, в том, что связь —СН=СН— между атомами углерода в о-карборане не имеет непредельного характера и не присоединяет брома или иода. Наиболее характерная реакция, в которую вступают атомы водорода, связанные с углеродом, реакция металлирования под действием литийалкилов или амидов щелочных металлов. Кроме того, при действии 100%-ной азотной кислоты а о-карборан получается С-нитрокарборан [63]. [c.366]

В больщипстве известных реакций алкенилкарборанов принимают участие и алкенильные группы, однако металлирование углерода в карборановом ядре можно провести, не затрагивая двойную связь. Следовательно, превращение 1-алкенил-о-карборанов в дифункциональные производные является простым процессом. [c.87]

Циклические о-карбораниловые эфиры образуются в целом ряде реакций. Образование эпокисей из алкенилкарборанов (разд. 6-4) и в реакции металлированных о-карборанов с эпихлоргидрином (см. выше) уже было описано. о-Карборандиолы вступают в реакции конденсации нескольких типов с образованием циклических эфиров. Например, 1,2-бнс-(оксиметил)-о-карборан под действием горячей серной кислоты превращается в стабильный, летучий эфир [91, 142] [c.103]

С-Металлирование ж-карборана металлоорганическими реагентами осуществляется в тех же условиях, что и для о-карборановых систем (разд. 6-2). н-Бутиллитий реагирует с ж-карбораном медленнее, чем с о-карбораном, что, возможно, объясняется менее отрицательным индуктивным эффектом лгеш-изомера [433] по-видимому, связи С—Н в производных л -карборана менее полярны и имеют менее кислый характер, чем в производных орго-изомера [306, 416, 433]. Как и в случае с С-литнй- и С-магний-о-карбора-нами (разд. 6-2), между моно- и диметаллированными ж-карбора-новыми производными устанавливается равновесие [377] [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология