Альдегиды с металлоорганическими реагентами

При наличии стерических затруднений в реагентах реакции металлоорганических соединений с альдегидами и кетонами могут сопровождаться побочными превращениями. [c.138]

Спирты получаются и в результате многих реакций образования С—С-связи, таких, как, например, альдольное присоединение (К-10а, К-11) и присоединение металлоорганических реагентов к альдегидам и кетонам (ср. гл. 13). Омыление галогеналканов как метод не имеет значения, так как чаще всего эти соединения получают прежде всего из гидроксисоединений (см. разд. 2.2). [c.75]

Большинство углеродных нуклеофилов можно присоединить к карбонильным группам альдегидов и кетонов, а также по углерод-углеродным двойным свя.зям, активированным за счет сопряжения с электронооттягивающими заместителями. Подобного типа нуклеофилами являются цианид-ион, енолят-ионы и металлоорганические реагенты. [c.286]

Реакцию проводят аналогично обычной реакции Гриньяра, за исключением того, что карбонильный компонент прибавляют с самого начала. В нескольких случаях вместо цинка использовался магний, но выходы при этом обычно были плохими, поскольку более реакционноспособный металлоорганический реагент стремится атаковать сложноэфирную группу. С цинком эта побочная реакция в заметной степени не протекает, хотя реакционная способность цинкорганических соединений достаточно велика для присоединения к карбонильной группе альдегидов и кетонов как алифатического, так и ароматического ряда. [c.495]

Ортоэфиры широко используются как полупродукты и реагенты в синтезе различных красителей, присадок, биологически активных и лекарственных препаратов. Восстановление ортоэфиров под действием ряда металлоорганических соединений часто используется при получении соответствующих карбонильных соединений. Применение для этих целей высших алюминийорганических соединений (АОС), ставших доступными в последнее время, изучено явно недостаточно. В тоже время использование АОС может оказаться весьма эффективным в плане синтеза производных высших альдегидов, а кроме того, позволит углубить и расширить известные представления о механизмах реакций ортоэфиров. В связи с этим подробное изучение взаимодействия ортоэфиров с АОС различного строения и поиск эффективных катализаторов и условий, обеспечивающих высокий выход и селективность целевых продуктов, представляется важной и актуальной задачей современного органического синтеза. [c.3]

Правило Крама [10], которое используется для стереохимических корреляций большого числа реакций 1,2-асимметрического присоединения главным образом металлоорганических соединений и комплексных гидридов металлов к альдегидам и кетонам, утверждает, что в некаталитических (кинетически контролируемых) реакциях типа реакции 9 10 будет преобладать тот диастереомер, который образуется в результате подхода присоединяющейся группы (R" в реагенте R"Z) с пространственно мепее затрудненной стороны двойной связи, причем поворотная конформация по С—С-связи должна быть такой, чтобы двойная связь прикрывалась двумя группами (Rs и Rm), связанными с асимметрическим центром и оказывающими наименьшие пространственные затруднения ). Проекция по Ньюмену для этой модели 11) показана на схеме рис. 3-3 [И]. [c.110]

Аналогичные реакции осуществлены и с другими металлоорганическими реагентами. Так, например, (/ )-(+)-1-фенилпро-панол получается с 2,5%-ным оптическим выходом при реакции дифенилкадмия с пропионовым альдегидом в присутствии диме-тил-О-диметилтартрата [реакция (5.36)] [114] [c.142]

Исходными реагентами для синтеза перекисей являются перекись водорода и ее соли, кислород и озон. Неперекисными реагентами могут служить различные органические соединения углеводороды, галоидпроизводные, спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, ангидриды, простые и сложные эфиры, амины, металлоорганические соединения и т. д. На основе этих соединений представляется возможным синтезировать органические перекиси разных типов алкил- и ацилгидроперекиси, диалкил- и диацилпере-киси, перэфиры, перацетали, элементоорганические перекиси и многие другие. Выбор исходных соединений определяется их доступностью и легкостью синтеза, а также поставленными задачами теоретического и прикладного характера. [c.10]

Металлоорганические производные других электроположительных металлов, например Li и Zn, могут быть приготовлены таким же путем, как реактивы Гриньяра, из алкилгалогенида и металла. Наиболее важный цинкорганический реагент — реактив Реформатского БггпСНгСОгСгНз, который реагирует с альдегидами и кетонами, образуя эфиры -оксикарбоновых кислот (гл. 8). Литийорганические реагенты ведут себя очень похоже на реактивы Гриньяра, но несколько более реакционноспособны. [c.135]