Другие типы дитерпеноидов

Другие типы дитерпеноидов [c.459]

ДРУГИЕ ТИПЫ ДИТЕРПЕНОИДОВ [c.459]

Дитерпеноидами называют природные соединения, молекулы которых построены из четырех изопреновых эквивалентов и, следовательно, содержат двадцать углеродных атомов. Основным биогенетическим родоначальником этого класса веществ является пирофосфат геранилгераниола 2.460. Подавляющее большинство других типов дитерпеноидов, за исключением иррегулярных, образуются путем различных способов циклизации фосфорного эфира 2.460. При этом число вариантов очень велико. Внутримолекулярные перегруппировки еще больше разнообразят картину. В ряду Сго-соеди-нений наибольшее распространение получила классификация, основанная на количестве циклов в углеродном скелете. Многие разделы ее предложены давно, устоялись и общеприняты. В то же время химия дитерпеноидов интенсивно развивается. Постоянно обнаруживаются новые типы, выпадающие из привычных классификационных рамок. Особенно много их находят в грибах, микроорганизмах, морской фауне и флоре. Приведение в систему и описание такого материала затруднено. Оно облегчается, если здесь так же, как и в случае сесквитерпеноидов, прибегнуть к помощи спасительных закономерностей биосинтеза. [c.161]

Другие типы тетрациклических дитерпеноидов, биосинтез которых показан на схеме 48, встречаются в природе значительно реже соединений каурановой группы. Непредельный углеводород 2.638 носит название хиба-ена, а энантиомерный ему моноен 2.639 — стахена. Метаболиты, имеющие стереохимическую конфигурацию последнего, выделяют в группу бейерана. [c.195]

Это структурное единство позволило Ружичке сформулировать в 1921 г. известное изопреновое правило , согласно которому углеродный скелет терпеноидов состоит из изопреновых фрагментов, связанных в определенном порядке [1,2]. Это правило было использовано при установлении строения сесквитерпеноидов и дитерпеноидов в последующие десятилетия. Со временем накопилось немалое число примеров формального нарушения правила Ружич-ки. Это привело к новой его формулировке как биогенетического изопренового правила , учитывающего возможность различных дозволенных перегруппировок в ходе биосинтеза. Согласно биогенетическому изопреновому правилу , терпеноидами являются соединения, изначально образованные комбинацией изопреновых фрагментов, в результате которой возникают гераниол, фарнезол, геранилгераниол, сквален и другие алифатические соединения того же типа [3]. Прочие терпеноиды могут быть получены из этих алифатических предшественников путем обычных реакций циклизации, а в некоторых случаях путем циклизации с перегруппировкой. [c.483]

Термин абиетан происходит от латинского названия пихты — Abies, из которой впервые были выделены соединения этого типа. Другие хвойные растения также эффективно продуцируют абиетановые дитерпеноиды. Общеизвестна живица — светлоокрашенная смола, вытекающая из ран на стволах этих деревьев. Она добывается в крупных масштабах и перерабатывается лесохимической промышленностью. Из нее выделяют вешества, летучие с водяным паром, известные как скипидар. Остаток после его отгонки носит название канифоли. Этот светло-коричневый стеклообразный продукт.состоит из сложной смеси изопреноидов, в которой значительную долю занимают непредельные дитерпеновые кислоты, называемые смоляными. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология