Природные соединения, спектр

Метод определения рения а-фурилдиоксимом отличается большой чувствительностью и избирательностью. Молибден, вольфрам и ванадий, обычно сопутствующие рению в природных соединениях и сплавах, в соответствующих условиях не мешают определению малых количеств рения а-фурилдиоксимом. Соединение рения с а-фурилдиоксимом, полученное в присутствии хлорида олова (И) и ацетона (24— 26 об. %), при кислотности 0,6—1,0 и. НС поглощает при Хтах 530 нм е = 4,3 10". Раствор реагента в ацетоне поглощает в УФ-об-ласти спектра (220—330 пм) и не мешает измерению оптической плотности комплексного соединения рения. [c.196]

Необходимый для анализа набор эталонов, служащий для оценки концентрации примесей, должен быть однородным, по основному составу соответствовать анализируемым пробам и охватывать необходимый интервал концентраций исследуемых примесей. Для изготовления исходного эталона в выбранную основу вводят анализируемый элемент в форме природного соединения или в виде синтезированных оксидов. Так, при проведении спектрального анализа минерального сырья рекомендуется изменение концентрации элементов в эталонах в следующем порядке 10 3 1 0,3 0,1 0,03 0,01 0,003 0,001 0,0003 0,0001%. Применяемая в качестве основе, эталона порода должна проверяться спектральным анализом на чистоту в отношении определяемых примесей. Однородность эталонов устанавливается путем фотографирования их спектров на одной и той же пластинке по нескольку раз, в порядке возрастания концентраций. [c.47]

Наконец, в случае сложных структур, таких, как природные соединения, для отнесения сигналов в спектрах ЯМР С все шире используются измерения Г . Спин-решеточная релаксация в органических молекулах зависит от расстояний С—Н, и поэтому времена релаксации четвертичных атомов углерода значительно больше, чем у атомов углерода, связанных с водородными атомами. Мы обсудим это кратко позднее. Приме- [c.395]

Поскольку как критерии обнаружения (цвет, антибиотическая активность и т. д.), так и методы выделения тесно связаны с общими типами структур выделяемых соединений, крайне мало вероятно, чтобы известные на сегодняшний день классы природных соединений, получаемые такими ограниченными, высокоселективными и зачастую произвольными способами, представляли бы весь спектр биосинтетической активности живых организмов. Не исключено открытие совершенно новых классов природных соединений, хотя, судя по масштабам исследований в этой области в течений [c.344]

До настоящего времени изучение природных соединений было чрезвычайно успешным, и все же те сведения, которыми мы располагаем, неизбежно фрагментарны, поскольку методы обнаружения и выделения природных соединений носят более или менее случайный характер. Следовательно, доступная сейчас информация скорее всего не отражает истинного положения ни в качественном разнообразии структур, ни в количественном (относительное содержание индивидуальных метаболитов и промежуточных веществ на каждой стадии роста организма) отношении. Очевидно, необходим более систематический поиск новых соединений. Один из возможных подходов (см. разд. 28.1.7.1) заключается в применении простой экспериментальной методики, которая основана на включении меченных радиоактивными изотопами первичных предшественников во вторичные метаболиты образование последних может контролироваться обычными методами ауторадиографии. Это позволило бы исследовать весь спектр метаболической активности индивидуальных организмов как в качественном, так и в количественном отношении. Однако сейчас все еще господствует случайный подход, когда для изучения выбирают только несколько основных соединений со специфическими химическими или биологическими свойствами. [c.391]

Производные имидазола представляют большой интерес с точки зрения поиска новых лекарственных средств. К этой группе гетероциклов наряду с такими природными соединениями, как гистидин и гистамин, играющими важную роль в процессах жизнедеятельности, относятся также эффективные лекарственные средства с разнообразным спектром биологической активности клофелин, метронидазол, этимизол, мебикар (см. с. 211). При модификации структуры одного из ключевых веществ в биосинтезе пуринов — амида 4-аминоимидазол-5-карбоноеой кислоты— получен новый противоопухолевый препарат диме-тилтриазеноимидазолкарбоксамид (VI) [333], обладающий активностью в отношении некоторых видов меланом и сарком. [c.198]

В отечественной литературе периодическая информация о масс-спектрах органических соединений содержится в следующих журналах Журнал органической химии , Химия гетероциклических соединений , Журнал общей химии . Химия природных соединений и др. — Прим. ред. [c.20]

Однако все приведенные до сих пор данные о природе изотопной линии = 2,032 в алмазе являлись косвенными, поскольку содержание изотопа N1 в природных соединениях составляет 1,2 %. Поэтому были выращены (по обычному методу) кристаллы алмаза, обогаш,енные изотопом N1 (обогащение 86%). Спектр ЭПР полученных кристаллов (все измерения проводились на по-426 [c.426]

Поскольку высота пиков пропорциональна числу ядер выбранного типа, присутствующих в данном соединении, спектры ЯМР можно использовать и для количественного анализа эта возможность была осуществлена. Измеряя высоту пиков, отвечающих различным типам ядер, можно на основании одного спектра провести ряд определений. Большей частью регистрируются спектры протонного резонанса, поэтому основная часть аналитических применений, так же как и структурных исследований, относится к углеводородам, а также к другим природным или синтетическим органическим соединениям. Одним из интересных аспектов количественных исследований является определение воды в широком круге веществ. [c.190]

Основная цель настоящей книги — показать, что такая рациональная интерпретация масс-спектров вполне возможна. Я рад, что выходит в свет русский перевод этой книги. Химики, изучающие природные соединения, быстро поняли, какую огромную помощь может оказать масс-спектрометрия в их работе. Поэтому они постоянно находятся в первых рядах [c.5]

В природных соединениях двойная связь находится иногда в сопряжении с ацетиленовыми связями. Такое расположение вызывает появление весьма характерного спектра, что может иметь важное значение при идентификации соответствующих соединений [37, 101, 142]. Пример такого рода идентификации рассматривается в разделе IV.1 (см. стр. 115). [c.98]

В особо благоприятных случаях удается почти полностью установить строение природного соединения, исходя только из данных по поглощению в ультрафиолетовой области. Приведенные ниже примеры иллюстрируют возможности применения общих положений, рассмотренных в разделе III. Не лишне напомнить, что при изучении строения необходимо использовать но возможности более широкую область поглощения, поскольку взаимно дополняющие друг друга данные, полученные при изучении электронных и колебательных спектров, а также спектров протонного резонанса, позволяют атаковать проблему строения со многих сторон. Необходимо также отметить, что в настоящее время можно привести много примеров исключительно успешной интерпретации ультрафиолетовых спектров небольшое число приведенных здесь примеров следует рассматривать просто как иллюстрацию возможностей иснользования спектральных методов, но ни в коем случае не как исчерпывающий перечень достигнутых успехов. [c.115]

Получив широкое признание как аналитический метод в нефтяной промышленности, масс-спектрометрия начала внедряться в другие области науки и промышленности для установления структуры и химического поведения органических соединений в многообразных реакциях. При переходе от углеводородов к соединениям с различными функциональными группами были решены вопросы, связанные с адсорбционной способностью, агрессивностью и нестабильностью соответствующих органических соединений. Одновременно были получены масс-спектры высокомолекулярных представителей кал(дого пз рассматриваемых классов. Можно без преувеличения сказать, что успехи химии природных соединений последних лет во многом связаны с интенсивным использованием масс-спсктрометра. Именно благодаря масс-спектрометрии [c.4]

Можно выделить три этапа в становлении и развитии спектроскопии ЯМР Первым этапом можно считать период от первых публикаций до появления первых промышленных спектрометров с Фурье-преобразованием (1957—1968 годы). Вторым этапом можно считать время, когда исследователи измерили спектры практически всех важных классов органических молекул (1969—1972 годы). С 1973 года, когда спектроскопия ЯМР нашла признание и в некоторых малоосвоенных методом ЯМР областях (таких, как биохимия и природные соединения, при исследовании ионов, радикалов и промежуточных комплексов, а также при изучении полимеров, ме-таллорганических, фосфорорганических и других соединений), начался третий этап ее развития, характеризующийся крупными достижениями. [c.137]

Микроокружение аромвтических остатков в белках исследуется методом флуоресценции. Для этих целей используются также анв-лиз спектров КД в области 250 — 300 нм и дифференциальные УФ-спектры, получаемые при изменении pH водной среды, температуры или состава растворйтелей. По спектрам КД следят за кон-формационными превращениями белкоа и пептидов а процессе их функционирования, а также проверяют, сохранилась ли натианая конформация при изменении условий окружающей среды или при химической модификации природного соединения. Для изучения конформации белков, содержащих парамагнитные центры — такие, как гем в гемоглобине или спиновые метки (различные группы, имеющие неспаренный электрон), введенные с помощью хими- [c.112]

Корреляцию знака эффекта Коттона с хиральностью хромофора обычно получают эмпирически в ввде соответствующих правил. Напр., установлено такое правило для . r-Hena-сыщенных кетонов положит, длинноволновому максимуму в куплете КД соответствует конформация, скрученная по правой спирали, а отрицательному - по левой. ЗКго правило носит назв. правила экситонной хиральности. Его широко применяют для определения абс. конфигурации (напр., бензоатное правило для диолов), конфигурации и конформации природных соединений. Особенно часто эффект экситоннолз расщепления встречается в спектрах белков и нуклеиновых к-т. Методы ДОВ и КД позволяют определять содержание вторичных структур в белках и поли-пептвдах. [c.277]

На основании вышеизложенного можно заключить, что соединения, имеюш,ие малое количество элементов симметрии или не имеюш,ие их вовсе, будут давать более сложный спектр, чем соединения, обладающие несколькими элементами симметрии. Тем не менее относительно простые спектры часто наблюдают и для природных соединений с большой молекулярной массой, Которые следует считать сложными с химической точки зрения. В этих случаях группы протонов образуют изолированные спиновые системы типа Аг, АВ, АВг или АВХ, которые могут быть Тегко проанализированы и отнесены, и тип спектра определяется симметрией рассматриваемой группы, а не симметрией всей Молекулы. Предпосылкой для появления подспектров этого типа является то, что спин-спиновые взаимодействия между отдельными группами протонов лежат ниже экспериментальных Пределов обнаружения. Иллюстрацией этого факта служит отнесение сигналов, описанное в следующем примере. [c.211]

Гетероядерные NOE эффекты могут оказывать существенную помощь в структурном анализе природных соединений. Традиционно, они исследуются либо 2М HOESY методом или 1D методом путем селективного облучения отдельных протонов и измерением гетероядерного NOE разностного спектра. Использование импульсного полевого градиента делает возможным подавление протонов, связанных с С, до [c.97]

Asn J-аналог и рассмотренный до него [Рго ]-аналог могут быть рекомендованы для изучения биологической активности природного соединения, за которую ответственна конформация шейпа eefeefee, т.е. для изучения иной части спектра биологического действия гормона, чем при использовании [D-Ala ]-, [Pro ]- и [Рго ]-аналогов. Молекула [Рго ]-аналога имеет практически в чистом виде структуру типа eefeefee при сохранении всех химически активных групп природного нонапептида. У молекулы [c.564]

Эти системы недостаточно широко изучены, что, вероятно, объясняется малым числом известных природных соединений такого типа. В ИК-спектре единственного в своем роде изофлаваноида лизетина (77) имеется полоса поглощения карбонильной группы с макс 1693 СМ изомерная куместановая система, напротив, характеризуется макс 1700—1740 см- . При действии щелочи на три- [c.201]

Труппа аминогликозидных антибиотиков охватывает свыше рО природных соединений. В качестве агликона все они содержат аминопроизводные инозита. Относящиеся к этой группе рвестные антибиотики неомицин, канамицин, сизомицин и др. бладают широким спектром действия. [c.413]

Использование спектроскопии для идентификации функциональных групп на основании положения максимумов поглощения, как в инфракрасной области, в ультрафиолетовой области применяется редко по двум причинам. Во-первых, наиболее важные функциональные группы поглощают слабо или вообще не поглощают, а во-вторых, спектры большинства молекул сравнительно просты. Обычно они имеют только один или два максимума вместо 10 или 20, как это характерно для ИК-спектров. Поэтому неизбежно, что многие типы функциональных групп поглощают в одной и той же области. Тем не менее изучение ультрафиолетовых спектров в ряде случаев позволяет опытному исследователю выявить ранее не обнаруженные функциональные группы обычно это ароматические и гетероциклические кольца, прису1С гВующие в природных соединениях неизвестной структуры. Типичным примером может служить обнаружение с помощью ультрафиолетовых спектров нитрофенильных групп в хлоромицетине. Однако в общем, прежде чем использовать ультрафиолетовые спектры, необходимо иметь некоторые сведения о возможных функциональных группах. Конечно, часто можно однозначно сделать заключение об отсутствии функциональных групп, поглощающих в ультрафиолетовой области. [c.483]

Наиболее важной областью применения спектроскопии лшх—V/ л -яяется исследование с ее помощью сложных природных соединений и биополимеров (использование спектроскопии ПМР в этих случаях чаще всего оказьшается мало информативным). Так, например, для моносахаридов удается полностью отнести сигналы для а- и Э-форм. Для холестерина, содержащего 27 неэквивалентных атомов углерода, удалось получить полностью разрешенный спектр с отнесением всех сигналов. [c.131]

Спектроскопия ЯМР С оказалась весьма перспективной для изучения мест внедрения биосинтетической метки. При использовании для этих целей радиоактивного изотопа С необходимо перед анализом проводить химическую деструкцию, далеко не всегда однозначно идущую. В случае использования изотопа С просто сравниваются спектры природного соединения и соединения, биогенетически обогащенного добавкой изотопсодержащего низкомолекулярного компонента ( СОд, СНдССЮН, СНд СООН и т. п.). Место внедрения изотопа С после этого ясно видно по возросшей интенсивности соответствующего сигнала в спектре. [c.131]

Основные научные работы посвящены химии природных соединений, изучению возможности использования физических методов для исследования органических продуктов. Разработал промышленные методы получения женских половых гормонов — эстрона и эстрадиола, синтезировал кортизон из растительного сырья, первое пероральное противозачаточное средство — норэтистерон и другие медицинские препараты. Открыл около 50 новых алкалоидов, содержащихся в южноамериканских растениях, и установил их строение. Исследовал антибиотики-мак-ролиды и первым определил (1956) структуру одного из них — мети-мицина. Ввел в широкую лабораторную практику в органической химии новые методы исследования— дисперсию оптического вращения (1953) и круговой дихроизм при низких температурах (1963). Применил (1961) в структурной органической химии масс-спектро-метрию. [c.172]

Важным классом природных соединений являются изотиоцианаты, встречающиеся в виде глюкозидов. Недавно было проведено систематическое изучение масс-спектров изотиоциа-натов [8]. Интерпретация этих спектров является значительно более простой задачей, чем интерпретация спектров соответствующих цианидов, по трем причинам. Во-первых, фрагменты, содержащие функциональную группу N S, не совпадают по величине т/е с углеводородными фрагментами. Кроме того, благодаря наличию в природной сере 4,2% изотопа можно легко отличать фрагменты, содержащие серу. Во-вторых, стабильность ионов, в состав которых входит функциональная группа N S, повышается за счет распределения положительного заряда между двумя гетероатомами . В-третьих, масс-спектры изотпоцианатов значительно проще, чем спектры цианидов, так как группа N S оказывает доминирующее влияние на фрагментацию. Общая картина масс-спектров изотиоциа-натов в сильной степени зависит от длины углеводородной цепи, что свидетельствует о возможности образования промежуточных циклических структур. [c.145]

Систему сопряженных двойных связей (например, в бутадиене-1,3 и полиенах) идентифицируют по характерному поглощению в УФ-области спектра [42] и по реакций Дильса — Альдера [267]. В природных соединениях встречается также система сопряженных ацетиленовых связей [36, 52], которая сильно поглощает в УФ-области спектра. Часто ненасыщенные связи имеет смысл гидрировать перед деградацией молекулы, затрагивающей другие функциональные группы. Такого рода гидрирование осуществляют между последовательными стадиями гофма-новского расщепления [195]. [c.14]

При этом выявилась одна общая тенденция использовать для ступенчатого расщепления сложной молекулы кислотный и щелочный гидролиз. Этот прием в сочетании с разумным использованием спектров поглощения в ультрафиолетовой и инфракрасной областях, а также современной теории строения позволил установить полную структуру многих природных соединений, расшифровка которых в противном случае потребовала бы долгого времени. Тем не менее методы окисления до сих пор являются необходимым дополнением к этим более щадящим способам расщепления, поскольку они обеспечивают дальнейшее расщенление продуктов гидролиза до соединений с легко идентифицируемой структурой. [c.425]