Межмолекулярные реакции карбенов и их аналогов

Межмолекулярные реакции карбенов и их аналогов [c.61]

В заключение необходимо отметить, что реальный механизм внедрения, видимо, несколько сложнее описанного выше. Подобные реакции с малым или нулевым барьером активации не обязательно будут следовать по оптимальной траектории, а, скорее, всего, пойдут по альтернативным путям, определяемым только исходной (и случайной) взаимной ориентацией реагентов [490, 491]. Ясно, что такие реакции не могут обладать высокой селективностью, поскольку активный карбен с высокой вероятностью будет реагировать с той связью, на которую он ориентирован, не перестраиваясь для атаки по наиболее выгодному направлению. При реакциях в жидкой фазе существенное влияние оказывают также эффекты сольватации — десольватации, а также возможность образования карбенами и их аналогами слабых молекулярных комплексов с растворителем. Именно из-за низкой селективности реакции межмолекулярного внедрения не нашли широкого использования в препаративной химии карбенов. [c.69]

Поэтому здесь имеется немного примеров. Внутримолекулярные процессы типа реакцик (6.37) протекают легко и часто рассматриваются как аналоги 1диграционного внедрения карбонильных соединений. Однако дет ди механизма реакций внедрения карбенов обычно неизвестны информацию о таких процессах, как правило, получают на основании анализа продуктов многостадийной реакции. Внутримолекулярное внедрение карбенов часто бывает трудно отличить от таких межмолекулярных процессов, какие описаны в разд. 7.2. Скорости реакций обоих типов увеличиваются при наличии положительного заряда на карбеповом. комплексе. [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология