Образование карбенов и их реакции

Образование карбенов и их реакции [c.254]

Технология окисления битумов. Окисленные битумы получают при одновременном воздействии на нефтяные остатки кислорода воздуха и высокой температуры. Чем выше температура, тем быстрее протекает процесс. При слишком высокой температуре, однако, ускоряются реакции образования карбенов и карбоидов, что недопустимо. [c.381]

Периодический способ имеет следующие недостатки. В кубе-окислителе периодического действия сырье длительное время (до 70 ч) находится в зоне реакции при высоких температурах, в результате чего возникают более глубокие изменения в составе битума и ухудшение его свойств. Возможны местные перегревы, приводящие к образованию карбенов и карбоидов и ухудшающие реологические свойства битума. Периодическим процессом окисления сырья в битумы управлять трудно. В зависимости от природы сырья существует оптимальный режим повышения температуры размягчения (понижения пенетрации либо повышения вязкости) во времени. Для каждого сырья существуют оптимальные температура процесса окисления и расход воздуха. Причем не всегда требуется стабилизация скорости подачи воздуха. Так, вначале необходимо постепенное повышение, затем в каком-то интервале температуры размягчения битума — стабилизация расхода воздуха, а затем при приближении к завершению процесса — некоторое понижение. Характер изменения скорости подачи воздуха зависит от природы сырья. Температура процесса меняется в зависимости от подачи воздуха и теплового эффекта реакции. Последний является функцией природы сырья и температуры процесса. Следовательно, съем тепла реакции необходим по определенной программе, различной для разных сырья и глубины окисления, меняющейся во времени с углублением процесса. [c.284]

Среди различных областей, в которых краун-соединения нашли свое применение, наибольший прогресс достигнут в области органического синтеза. Реакции с использованием краун-зфиров или криптандов включают различные типы превращений, такие, как нейтрализация, омыление, этерификация, окисление, восстановление, нуклеофильное замещение (галогенирование, в частности фторирование, алкоксилирование, цианирование, нитрование и т.п.). Элиминирование (включая образование карбенов и нитренов, декарбоксилирование и т.п.), конденсация (алкилирование, арилирование, бензоиновая конденсация, реакция Дарзана и т.п.), перегруппировки (Коупа, Вагнера - Меервей-на, Смайлса, Кляйзена и др.), реакции Виттига, Канниццаро, Михаэля, метал-лирование и анионная полимеризация. [c.207]

Основными факторами процесса окисления являются температура, расход воздуха и давление. Чем выше температура окисления, тем быстрее протекает процесс. Но при слишком высокой температуре ускоряются реакции образования карбенов и карбоидов. Остатки, полученные из высокосмолистых асфальтовых и смешанных нефтей, окисляют при 250—280°С, остатки парафинистых нефтей — при 270—290 °С. [c.400]

Реакции а-элиминирования с образованием карбенов подробно рассматриваются в гл. 5 (ч. 1). Если два отщепляющихся атома или группы атомов [c.805]

Таблица 141 Условия, благоприятствующие образованию продуктов реакции Кольбе из радикалов и из ионов карбения

Технология окисления битумного сырья. Основными факторами процесса окисления (точнее, окислительной дегидроконденсации) являются температура, расход воздуха и давление. Чем выше температура окисления, тем быстрее протекает процесс. Но при слишком высокой температуре ускоряются реакции образования карбенов и карбоидов, что недопустимо. Чем больше вводится в зону воздуха, тем меньше времени требуется для окисления (то есть кислород является инициатором процесса). При слишком большой подаче воздуха температура в реакционной зоне может подняться выше допустимой. Так как реакция окисления экзотермическая, то изменением расхода воздуха можно регулировать температуру процесса. [c.406]

Если гетерогенный каталитический процесс крекинга осуществляется в реакторе интегрального типа, например в лифт-реакторе, и проводится в кинетической или близкой к ней области реагирования (как это имеет место при крекинге на микросферическом ЦСК), а также его скорость лимитируется реакцией 1-го порядка (как, например, мономолекулярной реакцией первичного крекинга с образованием карбений ионов), то для кинетического описания этого исключительно сложного процесса будет применимо уравнение типа (8.12) (см. 8.4). А процесс каталитического крекинга, осуществляемый в безградиентном реакторе (то есть в реакторе с псевдоожиженным слоем), можно будет описывать кинетическим уравнением типа (8.12, б). [c.474]

Соединения типа (14) обычно стабильны прн низких температурах и могут вступать в типичные для карбенов реакции без промежуточного образования свободного карбона (см, разд. [c.26]

Реакции а-элиминирования с образованием карбенов подробно рассматриваются в гл. 5 (ч. 1). Если два отщепляющ> ся атома или группы атомов связаны с соседними (вицинальными) атомами углерода, такой процесс называется -элиминированием. В результате -элиминирования образуется я-связь [c.186]

На некоторых НПЗ установки термического крекинга реконструированы и работают в режиме легкого крекинга -висбрекинга, предназначенного для получения маловязких котельных топлив. Поскольку основная задача при висбрекинге состоит в том, чтобы снизить вязкость сырья до требуемого значения, степень превращения сырья (обычно гудрона или полугудрона) ограничивают настолько, чтобы предотвратить образование карбенов и карбоидов, а также распад промежуточных фракций до бензина и газа. Это достигается значительным сокращением продолжительности реакции. Из схемы исключается реакционная камера и печь глубокого крекинга. [c.52]

Реакции, протекающие с промежуточным образованием карбенов [c.310]

Чем выше температура окисления, тем быстрее протекает процесс, но появляется возможность образования карбенов и карбоидов. Остатки высокосмолистых и смешанных нефтей окисляют при 250-280 °С, остатки парафинистых — при 270-290 °С. Так как реакция окисления экзотермична, то изменением расхода воздуха можно регулировать температуру. Расход воздуха, с учетом того, что часть расходуется на образование водяного пара, составляет от 50 до 400 м /т в зависимости от химического состава сырья давление — 0,3-0,8 МПа. [c.537]

При нагревании или освещении ультрафиолетовым светом диазокетоны отщепляют азот, что приводит к образованию незаряженного углеродного атома с секстетом электронов (карбену). Реакцию можно ускорить серебряными катализаторами. [c.549]

Образование и реакции карбенов (кроме метилена), получающихся из ке- [c.345]

ОБРАЗОВАНИЕ И РЕАКЦИИ КАРБЕНОВ (КРОМЕ МЕТИЛЕНА), ПОЛУЧАЮЩИХСЯ ИЗ КЕТЕНОВ И ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ [c.388]

В настоящее время механизмы многих реакций пересматриваются с учетом возможности их протекания через промежутоЧ ное образование карбенов. [c.443]

Элиминирование двух органических лигандов от пары атомов металла, связанных между собой [как в реакции (5.98)] происходит сравнительно редко. Согласно Тринкверу и Гоффману [131], эта реакция запрещена по симметрии так же, как и элиминирование водорода из этана с образованием этилена. Кроме того, они предсказали, что более распространенными будут другие реакции, такие, например, как элиминирование алканов, приводящее к образованию карбенов [реакция (5.99)] [92а, 132]. [c.327]

Карбены образуются из а-галогенолитийорганических соединений, которые получают металлированием или замещением галогена литием. а-Галогенолитийорганические соединения (обычно стабильны при низких температурах -70 -г -100 °С) вступают в типичные для карбенов реакции, по-видимому, без промежуточного образования свободного карбена. Так, взаимодействие с алкенами является общим методом получения соединений циклопропанового ряда [c.251]

Обменные процессы в условиях МФК идут даже при конкурентном образовании карбенов из равных молярных количеств бромоформа и хлороформа например, реакция со стиролом в специфических условиях в присутствии системы гидроксид натрия/ТЭБА приводит к образованию 78% аддукта СВгг, 15% аддукта ССЬ и 7% аддукта Br l [384]. В отсут- [c.352]

Хорберг (1962) высказал мненне, что многие так называемые карбе-новые реакции в действительности протекают без промежуточного образования карбенов. Он считает, что при реакции Симмонса—Смита про- [c.22]

Вспомните, в каких реакциях, упоминавшихся в предыдущих главах, предполэ -гается промежуточное образование карбенов. [c.115]

Для диазоалканов возможно разложение с образованием карбенов. Обычно такое превращение проводится фотолитически или термически в присутствии катализаторов и дает соответствующие карбены, которые подвергаются реакциям, рассмотренным в обзорах 100-юз выходящим за рамки данной книги.] [c.74]

Термическое разложение некоторых галогена чкилкремниевых соединений может также привести к образованию карбенов. Дихлор-норкаран бил получен с 60%-ным выходом при реакции цикло-гсксснЕ с трихлормстиЛтрихлорсилЕном при 250 [79] [c.71]

В результате непрерывного добавления свежего сырья к окисленному в колонном аппарате битуму в смеси повышается концентрация ароматических соединений, которые переходят в смолы и асфальтены, а также увеличивается возможность иереокисления и образования карбенов и карбоидов за счет реакции дегидрирования и уплотнения. Этим же можно объяснить лу 1шее исиользова-ние кислорода воздуха и более низкое его содержание в газах окисления. Исследованиями установлено, что по высоте колонны [c.348]

В ряде реакций образование карбенов как кинетически независимы частиц не доказано, однако промежуточные соединения в этих реакция ведут себя подобно карбенам и называются карбеиоидами. [c.93]

В ряде реакций образование карбенов как кинетически независимых частиц не доказано, однако промежуточные соединения в этих реакциях ведут себя подобно карбенам. Такие соединения называют карбеноидами. Как пример отметим реакцию Симмонса-Смита (1958 г.), в которой алкен обрабатывают дииодметаном в присутствии цинковой пыли, активированной медью. [c.288]

С повышением температуры скорости многочисленных реакций окисления возрастают и процесс в целом ускоряется. При температурах ниже 210 °С скорости реакций окисления небольшие, и время окисления сырья в битум становится очень продолжите льны14. При температурах выше 280 °С преобладают реакции образования карбенов и карбоидов, ухудшающих ка- [c.58]

Карбены являются промежуточными продуктами во многих органических реакциях, поэтому большая часть книги посвящена методам образования и реакциям различных классов карбенов (образовавие метилена из кетена и диазометана, образование алкил- и диалкилкарбенов, изомеризация алкилкарбенов в оле-фины, образо вание арил- и диарилкарбенов, образование кето-карбенов и др.). Большой интерес для химиков, занимающихся теоретическими вопросами химии карбенов, представляют две последние главы, в которых приведен обширный материал по энергетике реакций метилена и электронному состоянию карбенов. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология