Реакции межмолекулярные

Все окислительно-восстановительные реакции можно разделить на три группы 1) реакции межмолекулярного окисления — восстановления, 2) реакции диспропорционирования (самоокисления — самовосстановления) и 3) реакции внутримолекулярного окисления — восстановления. [c.108]

Типы окислительно-восстановительных реакций. Межмолекулярные реакции протекают с изменением степени окпсления атомов в разных молекулах. Эти процессы составляют наиболее обширную группу окислительно-восстановительных реакций. Вот несколько примеров [c.207]

Реакции гидролиза, т. е. расщепления органических высокомолекулярных соединений действием воды, имеют большое биологическое и техническое значение. Путем гидролиза происходит распад белковых веществ, крахмала, гликогена, клетчатки, жиров, восков, глюкозидов и тому подобных веществ, причем образуются более простые низкомолекулярные соединения. Реакции гидролиза противоположны по направлению реакциям межмолекулярной дегидратации. В животных и растительных организмах между этими процессами существует биологическое равновесие. В организмах путем дегидратаций происходит образование полисахаридов, белков, жиров и других сложных соединений. Эти эндотермические по своему характеру процессы осуществляются при участии солнечной энергии, которая таким образом вовлекается в биосферу земли. Поэтому сложные химические вещества растений являются как бы аккумуляторами солнечного тепла. [c.534]

Дегидратация гликолей. Особый интерес представляют реакции межмолекулярной дегидратации (стр. 109) этиленгликоля, протекающие различно в зависимости от условий (температура, катализатор). Из двух молекул этиленгликоля с отнятием молекулы воды образуется диэтиленгликоль, представляющий собой простой эфир (стр. 127), [c.122]

Таблица VIII. 3. Реакции межмолекулярного переноса протона и их константы скорости второго порядка (л моль- с- ), определенные с помощью ЯМР

Результаты экспериментов по переалкилированию м-алкил-и ызо-алкилбензолов на толуол представлены в табл. 5.2. В смеси алкилбензол — толуол в выбранных условиях протекает практически одна реакция межмолекулярной миграции групп по схеме [c.175]

Аналогичные реакции с участием различных пропильных и бутильных радикалов рассматриваются авторами работ [297, 349, 350] при изучении процессов пиролиза течение этих реакций облегчается, когда в зоне процесса имеются родственные молекулы, содержащие третичные или другие слабые связи. В работе [ПО] приведены кинетические данные для некоторых реакций межмолекулярной изомеризации. [c.202]

При повышении температуры и снижении концентрации М с реакциями межмолекулярной изомеризации могут конкурировать реакции распада радикала. В общем случае, кроме реакции внутримолекулярной изомеризации, требующей часто более высокой энергии активации, следует учитывать межмолекулярную изомеризацию и реакцию распада радикалов [c.202]

Различают три типа окислительно-восстановительных реакций межмолекулярные, внутримолекулярные и самоокисления — самовосстановления (диспропорционирования). [c.144]

Обычно выделяют три типа окислительно-восстановительных реакций межмолекулярные, внутримолекулярные, диспропорционирования. [c.325]

Отношение скоростей реакций межмолекулярной изомеризации и распада радикала линейно зависит от концентрации М и выражается соотношением [c.202]

В большинстве случаев образование новых циклов является результатом внутримолекулярного протекания реакций, межмолекулярное течение которых рассматривалось в предыдущих главах. Внутримолекулярные реакции при прочих равных условиях по энтропийным соображениям протекают гораздо легче, чем межмолекулярные. [c.268]

Так как 3 > В2, с увеличением температуры соотношение между реакциями межмолекулярной изомеризации и распада изменяется в пользу последней. Если принять нормальное значение для Лг и [c.202]

Рассмотрим более подробно вопрос о соотношении реакций межмолекулярной изомеризации и распада алкильных радикалов в условиях обычного и инициированного крекинга. Изомеризация алкильных радикалов может иметь место, начиная с пропильных радикалов. При термическом крекинге пропана возникают пропильные и изопропильные радикалы (последние с несколько большей вероятностью), которые не только развивают цепи путем распада [c.203]

Для высших полиолов очень характерна тенденция к образованию стабильных ангидридов (или внутренних эфиров) путем отщепления одной или двух молекул воды от молекулы полиола при нагревании, особенно в кислой среде. Образование внешних эфиров за счет реакции межмолекулярной ангидридизации полиолов незначительно. Названия ангидридов производят оФ названий соответствующих полиолов, добавляя окончание ан Для моноангидридов и окончания— ид для диангидридов (например, кси-литан, сорбитан, маннид и т. д.). [c.15]

Какие из приведенных реакций относятся к реакциям межмолекулярного окисления-восстановления, к реакциям внутримолекулярного окисления-восстановления и к реакциям диспропорцнонирова-ния [c.159]

Реакции межмолекулярного окисления — восстановления. Сюда относятся такие реакции, в которых обмен электронами происходит между различными атомами, молекулами или ионами. Таковы, например, простейшие реакции соединения и замещения [c.136]

В реакциях межмолекулярного окисления-восстановления функции окислителя и восстановителя разделены и относятся к разным веществам. Определите окислители и восстановители в следующих реакциях [c.15]

Этк реакция служит стадией распространения цени при реакциях изомеризации насыщенных углеводородов. В присутствии сравнительно слабых кислот, например серной, межмолекулярное отнятие водорода может происходить только третичным ионом и от молекул, содержащих атомы водорода, связанные с третичными атомами углерода. В присутствии же сравнительно сильных кислот, например кислоты Льюиса (хлористый алюминий), реакции межмолекулярной передачи водорода могут также протекать при наличии вторичных и третичных атомов углерода. [c.84]

Но этот переход от классической органической химии к химии природных соединений, а именно в такой последовательности должны изучаться эти два раздела химии вообще, не является чисто количественным — этого "количества" стало достаточно для появления и нового качества , связанного с пространственным строением сложных органических молекул, механизмами их реакций, межмолекулярными взаимодействиями. Кроме того, надо заметить, что на определенных этапах природная химия включает объекты и представления классической неорганической химии (особенно показательно такое участие в химии энзимов) и физической химии (энергетика химических процессов, межфазные взаимодействия). [c.3]

Характерной чертой молекулярной структуры ПЭВД, отличающей его от всех ныне известных синтетических полимеризационных полимеров, является сильно развитая ДЦР. Это вызвано тем, что условия синтеза ПЭВД, обеспечивающие получение полимера достаточно высокой степени полимеризации, весьма благоприятны для реакций передачи цепи на полимер (см. гл. 4). Основной реакцией, приводящей к образованию длинных ветвей в макромолекуле ПЭВД, является реакция межмолекулярной передачи цепи. Возможно возникновение ДЦР и вследствие внутримолекулярной передачи цепи, когда происходит отрыв водорода от атома С макрорадикала, гораздо более далекого, чем 5-й. Однако вероятность этой реакции очень мала. [c.123]

Реакция межмолекулярного окисления - восстановления в сочетании с диспропорционированием С (+2), в которой обе молекулы водорода и одна молекула оксида углерода функционируют как восстановители, а другая молекула СО -окислитель. Одна молекула СО (окислитель) присоединяет суммарно 6 электронов (2 от второй молекулы СО и 4 от двух молекул Н2) и переходит в СН4. Вторая молекула оксида углерода (восстановитель), отдавая два электрона, превращается в СО2. Обе молекулы водорода окисляются до Н+ в метане. [c.10]

Эта формула неоднократно проверялась и подтверждена большим экспериментальным материалом. Отклонение от линейной зависимости между v и [RJH] наблюдается только в тех случаях, когда или RH, или растворитель имеют полярные группы, что сказывается на сольватации переходного состояния и значениях к% и к т. В том случае, когда продолжение цепи происходит по реакциям межмолекулярной передачи цепи (константа к ) и внутримолекулярной изомеризации RO (константа к ), уравнение для v приобретает вид [c.384]

Для силанолов характерна реакция межмолекулярной гидролитической конденсации с образованием силоксанов [c.27]

На стадии гель-эффекта, по мере накопления полимера в системе, увеличивается скорость реакции межмолекулярной передачи цепи с участием как первичных радикалов, так и макрорадикалов, что приводит к образованию ветвлений по ацетатным группам (см. рис. 1.1) и основной цепи ПВА. Поэтому ПВА, получаемый полимеризацией ВА до высокой конверсии мономера, имеет более широкое ММР. [c.17]

Трансферазы. К классу трансфераз относят ферменты, катализирующие реакции межмолекулярного переноса различных атомов, групп атомов и радикалов. Наименование их составляется по форме донор транспортируемая группа—трансфераза . [c.160]

В рассмотреинор [ реакции взаимодействуют два вещества, одно нз которых служит окислителем (кислород), а другое — восстановителем (алюминнй). Такие реакции относятся к реакциям межмолекулярного окисления-восстановления. Реакция [c.158]

Для процесса образования полиацеталей установлено несоответствие теоретических расчетов с данными экспериментальных исследований. Опыты показали, что степень замещения гидроксильных групп поливинилового спирта ацетальными группами достигает 92—94%. Очевидно, процесс ацеталирования протекает не только по меха1[изму внутримолекулярных реакций, по отчасти и как межмолекуляриый процесс. В реакции межмолекулярного ацеталирования могут принятв, участие оставшиеся одиночные гидроксильные группы [c.289]

Высокая подвижность вторичных и третичных алкильных групп была отмечена многими авторами [170, 196]. Механизм и закономерности реакции межмолекулярной миграции алкильных групп будут рассмотрены ниже. Подробно изомеризацион ные превращения полиметилароматических углеводородов описаны в работе [197]. [c.165]

В литературе имеется много подтверждений, когда реакции межмолекулярных переносов алкильных групп, особенно в присутствии больших количеств катализаторов и при повышенной температуре, сопровождаются изменениями углеродной структуры. При контакте А1С1з с изопропилбензолом и егор-бутил-бензолом при 100°С наблюдается образование н-пропил- и изо-бутилбензолов соответственно. Перегруппировки могут протекать по механизму, подобному изомеризации 2-метил-З-фенилбу-тана в 2,2-диметил-1-фенилпропан [c.200]

Из рис. 9-41 видно, что отдельные кинетические кривые увеличения внутренних напряжений имеют 8 - образный вид, что свидетельствует об автокаталитическом характере реакций межмолекулярного сшивания, обусловленном возникаюгщ -ми при нагревании цепями сопряжения. [c.581]

Напишите схемы реакций межмолекулярной дегидратации, протекающих при пропускании над катализатором (АиОз, ТНОз и др.) спиртов а ) изопропилового б) этилового в) изобутилового. Какие соединения образуются [c.34]

Д 1Я этой перегруппировки требуются более высокие температуры, чем для перегруппировки Чапмана, и В],[Ходы получаются более низкие. Показано, что эта реакция межмолекулярна в отли-чие от внутримолекулярной перегруппировки 1анмана [78]. Уиберг [9] предполагает, что термическая перегруппировка алки-лов].[Х имидоэфиров — эго свободнорадикальн ,ш процесс, [c.33]

Орбитальной симметрией определяются и реакции, называемые сиг-матропнымн перегруппировками, тесно связанными с электроцикличес-кими превращениями, также являющимися синхронными процессами Принцип сохранения орбитальной симметрии можно применять и к реакциям межмолекулярного циклоприсоединения и к обратаому процес-су — фрагментации одной молекулы на два (или несколько) меньших [c.330]

Реакция внутримолекулярного ацеталирования С образованием прочного б-членного кольца пр еобладает над остальными. Удельный вес реакции межмолекулярного ацеталирования определяется в основном конформацией и взаимодействием макромолекул ПВС в растворе, их ориентацией в изделиях (например, в случае ацеталирования поливинилспиртового волокна для придания ему нерастворимости в воде). [c.128]

Свойства поливинилацеталей в значительной мере зависят от метода ацеталирования ПВС. Как показано на рис. 7.1, предельное число вязкости поливинилбутираля (ПВБ), полученного в водной среде с высаждением продукта ацеталирования, увеличивается по мере замещения гидроксильных групп бутиральны-ми, в то время как в условиях гомогенного ацеталирования [г]]-почти не меняется. При осуществлении процесса в гетерогенных условиях увеличивается вклад реакции межмолекулярного ацеталирования, сопровождающейся образованием разветвленных и сшитых структур. При этом ухудшается растворимость поливи-нилацеталя и совместимость его с пластификаторами. Число межмолекулярных связей зависит в первую вчередь от степени структурирования водного раствора ПВС, так как ориентация участков макроцепей и их сближение облегчают протекание указанной реакции [6, с. 118]. [c.130]

Процессы переноса при генерировании карбениевых ионов охватывают две важнейшие категории реакций. К первой из них относятся реакции межмолекулярного гидридного переноса уравнение (5а) [11], когда гидрид-ион переносится на подходящий акцеп-гор-электрофил, в роли которого выступает обычно другой термодинамически менее устойчивый карбениевый ион. Типичный пример такой реакции приведен в уравнении (10). Аналогичные внутримолекулярные процессы (перегруппировки карбениевых ионов) рассмотрены в разд. 2.7.1.6. В ходе реакции обычно не отмечается обмена между переносимым водородом и подвижными протонами растворителя. Примером, когда такой обмен наблюдался и имел место кислотный катализ на стадии переноса, является реакция между пентаметилбензилкатпоном и пзобутаном [12]. Эту реакцию можно рассматривать как промежуточное звено. [c.519]

Хотя альдозы более устойчивы к действию кислот, чем к действию щелочей, однако в кислой среде они подвергаются дегидратации, степень которой зависит от условий. Упаривание растворов альдоз в разбавленных минеральных кислотах (10" —10" М) вызывает реакции межмолекулярной конденсации, сходные с образованием гликозидов (см. разд. 26.1.8.1) и называемые реверсией , которые приводят к небольшим количествам ди-, три- и высших олигосахаридов. Гексозы и высшие сахара, у которых разница энергий между двумя конформациями кресла невелика, легко подвергаются внутримолекулярной дегидратации до 1,6-ангидро-р-пираноз. Реакция протекает под термодинамическим контролем и количество получающегося ангидрида зависит от стабильности альдозы в С4-конформации (см. разд. 26.1.8.2). В более жестких условиях альдозы и кетозы подвергаются более глубокому распаду с образованием производных фурана (схема 29) [85]. В случае гексоз и гексулоз продуктом реакции является 5-гндроксиме-тнлфурфурол (92), который в более жестких условиях путем раскрытия фуранового цикла превращается в левулиновую (93) и муравьиную кислоты. На превращении в тщательно контролируемых условиях в производные фурфурола и последующем взаимодействии с различными фенолами и ароматическими аминами основано колориметрическое определение углеводов. В некоторых случаях с помощью этой реакции можно дифференцировать различные типы сахаров [86]. [c.158]

Теория орбитального управления была выдвинута на основании данных, приведенных в табл. 10.5. Различия в скоростях, между внутримолекулярной у-лактонизацией и соответствующей межмолекулярной этерификацией остаются очень большими даже после введения всех возможных поправок. Эти поправка учитывают эффект перевода реакции во внутримолекулярный режим (эффект сближения), эффект торсионного напряжения, появляющийся при циклизации, и наличие ряда конформацион ных изомеров при образовании цикла в ходе внутримолекулярной реакции. Наибольшее различие в скоростях наблюдается, в случае соединения 10.22 (2-10 -кратное). На основании этих данных был сделан вывод о том, что для протекания этой реакции простого соответствия реагирующих атомов недостаточно, а необходима точная подгонка молекулярных орбиталей взаимодействующих центров. Для того чтобы объяснить большие различия в скоростях, приведенных в табл. 10.5, следует допустить, что НЗО всех возможных конформаций в реакцию может вступать только та группа атомов, орбитали которых ориенти-рованы строго необходимым образом. Внутримолекулярные реакции представляются более выгодными , чем реакции межмолекулярные, в частности также потому, что ориентация реагирующих атомов в первых из них (в некоторых случаях) благоприятна для реакции, а доля продуктивных конформаций реагирующих атомов достаточно велика. Поэтому легко по нять при чины ВЫС0К1ИХ скоростей ферментативных реакций, в которых реагенты и функциональные группы катализатора ориентируются наиболее благоприятным для реакции образом. [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология