амино окисление по бензольному кольц

В последнее время систематические исследования различных ароматических аминов на вращающемся микродисковом платиновом аноде провели Безуглый и Бейлис [23—27]. Оказалось, что производные анилина с различными заместителями в бензольном кольце и в аминогруппе, аминопроизводные дифенила, нафталина и антрацена в буферных растворах (pH 0,9—11,5) образуют четкие полярографические волны окисления в интервале потенциалов от О до -f 1,2 В при этом значения Еч волн окисления зависят от pH, смещаясь в отрицательную область с увеличением pH. Для выяснения механизма процесса проведено определение числа электронов, участвующих в электродной реакции л, по уравнению Ле-вича [28] для ароматических первичных аминов в большинстве случаев л = 2, Показано, что в качестве промежуточного продукта после отдачи одного электрона образуются радикалы. В случае ароматических диаминов л = 4. [c.225]

Еще в 1868 г. были получены данные, согласно которым нафталин содержит два эквивалентных сконденсированных бензольных кольца. Так, например, было установлено, что а-нитронафталин можно непосредственно окислить в нитрофталевую кислоту или косвенным путем (через амин) — во фталевую кислоту, не содержащую азота. Кольцо, содержащее ЫОг-группу, устойчиво к окислению и сохраняется в продукте реакции кольцо, в котором имеется NH5 -гpyппa, особенно склонно к окислению (как это мы уже наблюдали для производных бензола) и подвергается при этом деструкции. Таким образом, атом азота выполняет роль метки кольца. [c.985]

В работе В. И. Мальцева [93] методом ЭПР обнаружено образование спиртовых радикалов в результате фотолиза замороженных при 77° К этилового, пропилового и изобутилового спиртов, содержащих добавки бензольных растворов полимеров, полученных окислением ароматических аминов. Ю. И. Козлов, Д. Н. Шигорин, Г. А. Озерова [94] изучили механизм образования трифенилметильных радикалов, обнаруженных при фотораспадв трифенилметановых соединений, сенсибилизированном ароматическими аминами. В работе [95] сопоставлена радиационная стойкость ряда полифенилалканов, определенная по радиационным выходам радикалов (метод ЭПР) и водорода (метод масс-спектрометрии). Облзгчение велось электронами энергии 1,6 Мэе при —150°. Оказалось, что g R) g H2) =4- 160. Анализ спектров ЭПР показал, что значительная часть атомов водорода, возникающих в процессе радиолиза, присоединяется к фенильным кольцам. [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология