Пироны, канонические структуры

Пирон — более основное соединение, чем а-пирон. Вклад канонической структуры (4) в гибрид структур (3) — (4) больше, чем структуры (2) в гибрид структур (1) — (2), и, таким образом, протонно-акцепторная сила 7-пирона больше. Это отражается в различии v С == О полос данных соединений. Большая основность карбонильной группы обычно проявляется в более низкочастотном положении полосы v С = О. В случае 7-пиронов заместители в меньшей степени влияют на положение полосы v С = О, что также можно объяснить относительно большим вкладом структуры (4). Следовательно, при значительном вкладе структуры (4) порядок экзоциклической связи С = О не подвержен сколько-нибудь существенным воздействиям. [c.194]

Дипольные моменты. Измерение дипольных моментов позволяет установить общее распределение заряда в молекуле. Например, было показано, что 1) гетероатом азота в производных пиррола несет частичный положительный заряд (значение канонических структур 202, 203, стр. 164) 2) гетероатомы в пиронах-4 и тиапиронах-4 действуют как доноры электронов (см. каноническую форму 245, стр. 51) 3) положение 4 в пиридиновом ядре является электрононенасыщенным, но электроны могут быть смещены или отщеплены от положения 4 в М-окси-4-пир идине (см. сгр. 53). [c.268]

Справочник химика 21