Пирон пирон структура

Фено-7-пирон представляет структуру, которая встречается в весьма многих желтых красящих веществах растительного происхождения. [c.480]

При рассмотрении химии пирона в целом возникает вопрос является ли он ненасыщенным или ароматическим соединением В бетаиновых структурах (1а) и (2а) отражена потенциальная ароматичность, что подчеркивается связью системы пирона с системой пирилия, обсужденной в предыдущей главе. [c.42]

Данные спектров ЯМР а-пиронов позволяют судить об электронной структуре гетероцикла. Так, в спектре ПМР соединения [c.42]

И, наконец, заслуживает упоминания циклоприсоединение алкенов к пирону [21]. Так, дегидрацетовая кислота (48) присоединяет циклогексен с образованием смеси диастереомеров, имеющих структуру (49) схема (16). При этом конкурирующей реакцией является димернзация пирона (48). [c.49]

Структура кумарина относительно устойчива ввиду того, что лактонное кольцо а-пирона находится в сопряжении с бензольным циклом и образовано за счет водородной связи первого типа. Наличие сопряжения в цикле увеличивает электронодонорное свойство кислорода и протонизацию водорода, что повышает прорость внутри-молекуляр-ной водородной связи. [c.56]

Такое широкое разнообразие биологических, фармакологических и физиологических свойств производных бензо-а-пирона можно в определенной мере объяснить тем, что класс природных кумаринов чрезвычайно разнообразен и представлен многими классификационными группами веществ, значительно отличающихся по физико-химическим свойствам и структуре. [c.79]

Взаимодействие аммиака, первичных алифатических и ароматических аминов с 4-пиронами сопровождается образованием 4-пиридонов [42]. Такое превращение включает атаку нуклеофилом по а-положению, влекущую за собой раскрытие цикла и замыкание нового. В некоторых случаях были выделены ациклические продукты реакции, образующиеся в результате присоединения двух молекул амина, хотя вовсе не обязательно, что такие структуры служат интермедиатами при образовании пиридонов [43]. Такое же превращение может быть осуществлено в две стадии на первой стадии проводят гидролитическое раскрытие цикла с использованием гидроксида бария (см. приведенную выше [c.208]

Предложите механизм превращения 4-пирона в 1-фенил-4-пиридон при взаимодействии с анилином. Нарисуйте структуры соединений, образования которых [c.219]

Предложите структуры пиронов, образующихся в следующих реакциях [c.220]

Структура 7-пиронов. В начале XX столетия выяснилось, что обычные формулы у-пиронов, установленные на основании синтезов и реакций расщепления, не способны объяснить все свойства этих соединений. С тех пор [c.287]

Соли пирилия представляют собой один из таких классов соединений, удивительные свойства которых делают органическую химию столь привлекательным объектом для изучения они являются органическими катионами, устойчивыми в водном растворе, однако не содержат атом азота, с присутствием которого в органической молекуле обычно ассоциируется это свойство. Среди первых четко охарактеризованных простых представителей этого класса были метоксипирилиевые соединения, полученные метилированием пирона (1) (схема 1) таким сильным метилирующим агентом, как диметилсульфат [I, 2]. Строение образующегося продукта некоторое время было предметом дискуссии, но в конце концов формула (2) была отвергнута в настоящее время общепринятой является структура (3). [c.15]

Производные пиридина, содержащие кислород в качестве заместителя в положении 2 или 4, существуют преимущественно в виде карбонильного таутомера и известны как пиридоны [4] (разд. 1.5). В случае аналогичных систем, содержащих атом кислорода в цикле, альтернативный таутомер не существует, и такие системы известны как пироны. Степень ароматичности подобных молекул долгое время была предметом обсуждений и экпериментов и широко варьировалась. Степень ароматичности связана с вкладом диполярных структур 25 и 27, содержащих полный ароматический цикл, в структуру пиридонов (пиронов). Пироны значительно менее ароматичны, чем пиридоны, что следует из их способности вступать в реакции присоединения (разд. 8.2.2.4). Такое же заключение можно сделать при рассмотрении структур 25 и 27, содержащих положительно заряженный гетероатом, с учетом того, что атом кислорода, будучи более электроотрицательным, чем атом азота, в меньшей степени склонен быть положительно заряженным. [c.20]

Дегидрацетовая кислота. Одним из наиболее изученных производных -пирона является дегидрацетовая кислота, открытая в 1866 г. Гейтером [97] среди продуктов пиролиза ацетоуксусного эфира. Способ ее получения был улучшен Оппенгеймом и Прехтом [98]. В результате изучения ее строения Гейтингером [99] и Перкиным [100] для нее была предложена формула XXI, главным образом на том основании, что при расщеплении ее в щелочной среде получаются ацетон, уксусная кислота и углекислый-газ, а при действии аммиака образуется лутидонкарбоновая кислота, структура которой представлена формулой XXII. [c.291]

Пироны обладают гораздо более ярко выраженными основными свойствами, чем обычные кислородсодержащие вещества (так, для у-пи рона сопряженной кислоты 0,1). Это связано с тем, что присоедине ние протона к системе, например у-пирона, превращает ее в более устой чивую ароматическую структуру катиона пирилия, стабилизированнук резонансом [c.540]

С использованием дихлорангидридов никотин- и пиколинди-карбоновых кислот в качестве ацилирующего агента получены пироны-2 структуры (1) и (2) [25]. [c.15]

Т. е. с дибензальацетоном (Н=СвН5) и родственными ему соеди-лениями. Диолефинкетоны с открытой цепью дают все характерные реакции двойных связей и карбонильной группы. Химическое же поведение у-пиронов совсем иное. В большинстве случаев обычные реакции, применяемые для обнаружения карбонильной группы, не дают положительного результата при попытках обнаружить двойные связи, например присоединением галоидов, получаются вещества, представляюшие собой продукты сложных превращений [И]. у-Пироны не дают характерной для ненасыщенных кетонов цветной реакции с концентрированной серной кислотой (галохро-мия). Следовательно, предложенная выше структурная формула не согласуется с химическим поведением. Поэтому давно уже были сделаны попытки изобразить строение у-пиронов иным образом. Колли [12] предложил для у-пиронов следующую структуру [c.205]

Хотя результаты ранних исследований (1972) ИК-спектров циклобутадиена были интерпретированы как доказательство квадратной конфигурации углеродного остова молекулы, впоследствии было показано (1978), что наличие в ИК-спектре циклобутадиена четырех полос скелетных колебаний четырех членного цикла с частотами Ш1же 2000 см может быть совместимо только с прямоугольной структурой молекулы. Несколько позже (1980) этот вывод бьш подтнержден экспериментами ио матричной изоляции двух изомерных дидейтерозамещенных производных циклобутадиена (IX) и (X), полученных при фотолизе 5,6- 2- и З.б- /з-а-пирона соответственно [c.260]

При изучении действия спиртового раствора едкого кали на производное изодегидрацетовой кислоты — 3-бром-5-карбэтокси-4,6-диметил-пирон-2 (I), Фейст (1893) выделил интересный продукт СбНе04 (т. пл. 200°С), позднее названный кислотой Фейста. Поскольку эта кислота оказалась двухосновной, для уста новления ее строения было необходимо выяснить лишь структуру остатка С4Н4, ключом к чему послужило разделение вещества на энантиомеры [аЬ=-1-116° и [аЬ=—128°. Проблема привлекла внимание ряда исследователей, в частности Ин- [c.14]

На использовании пути (в) основан также синтез, включающий катализируемое основанием ацилироваиие в у-положение а,р-не-предельного эфира (схема 33). Первоначально этот способ был разработан для получения 5-алкилпиронов-2 (эта структура встречается в важной группе природных соединений), однако его можно использовать для получения различных замещенных пиронов-2 [3]. [c.54]

По поводу химических свойств пиронового кольца можно задать тот же вопрос, какой обсуждался в связи с а-пироном рассматривать ли его как ароматический пирилиевый бетаин (16) или как алифатический диенон (1а) Можно утверждать, что большая часть свойств этого гетероцикла может быть удовлетворительно объяснена его алифатической природой. Однако с этой точки зрения некоторые свойства являются неожиданными, что ставило в тупик первых исследователей -пиронов. Во-первых, карбонильная группа этого соединения не проявляет обычных свойств оксогруп-пы, например, не образует гидразон или оксим (при реакции с фенилгидразином происходит расщепление гетероцикла) [2]. Отсутствие реакции по атому углерода карбонильной группы компенсируется исключительной реакционной способностью кислорода этой группы. Впервые это было продемонстрировано выделением кристаллического гидрохлорида при обработке 2,6-диметилпиро-на-4 хлороводородом [3]. Вопрос о строении продукта был вначале спорным, некоторые исследователи отдавали предпочтение структуре (8), в которой протонирование происходит по атому кислорода карбонильной группы, другие— альтернативному продукту (9), протонированному по эфирному кислороду. Загадочность химии [c.77]

Интересной особенностью химии "у -пирона является то, что он в некоторой степени обладает активностью, которую можно было бы ожидать от структуры пирилиевого бетаина (16) частично этот эффект будет рассмотрен в дальнейшем. Значение р/(а пирона составляет только 0,1, Даже в 2,6-диметилпроизводном, метильные группы которого расположены идеально для стабилизации положительного заряда в соответствующем нирилиевом катионе, значение рКа не превышает 0,4 [7]. Приведенные значения сравнимы с таковыми для мочевины (рА а 0,1) и нитроанилина (р/(а 1,0) —соединении, являющихся слабыми азотистыми основаниями. Тем не менее значение рКз упнроиа удивительно высоко по сравнению с рКя других кислородных оснований, таких, например, как ацетон (р а -7,2). [c.78]

Пироны представляют собой бесцветные кристаллические вещества. Они не могут быть превращены в оксимы или фенилгидразоны, обладают слабыми основными свойствами. Эти свойства указывают, что в мезомерном основном состоянии существенный вес имеет граничная структура (2). Бромирование ведет к 3-бром- и 3,5-дибром-у-пиронам. Замещенные у-пироны встречаются в растениях. [c.582]

Диметил- -пирон (т. пл. 132 С) растворим в воде. Он был первым соединением с эфирным кислородом, для которого было доказано наличие основных свойств (Колли, Тикле, 1899 г.). Гидрохлорид его плавится при 154 °С. Структура соли была установлена по результатам метилирования 2,6-диметил-у-пирона. Образующаяся соль при действии аммиака превращается в 4-метокси-2,6-диметилпиридин (Байер, 1910 г.) [c.582]

Кислородсодержащие гетероциклические соединения, относящиеся к С6-СЗ группе в осноБе структуры которых лежит конденсированная система бензольного кольца с а-пироновым, составляет больщую группу природных веществ — 5,6-бензо-а-пиронов, называемых кумаринами. Производные бензо-а-пирона щироко распространены в мире растений, и в настоящее время тасло изолированных при-родт.тх кумаринов значительно превышает 200 соединений. Наиболее богатыми по содержанию кумаринов являются семейства зонтичных (яснотковых), рутовых и бобовых [I]. [c.56]

Представляет интерес анализ зависимости фармакологического действия производньтх бензо-а-пирона от их структуры на примере спазмолитической и коронарорасширяющей активности / Действие производных этого класса соединений представляется рчень важным для медицинской практики, поскольку арсенал сердечно-сосудистых средств в настоящее время еще недостаточен. [c.80]

Предложите структуры соединений, образующихся в следующих реакциях 2-ме-тил-5-гидрокси-4-пирон взаимодействует с МеОТГ-> С7Н9О3+ ТЮ (соль), затем это соединение с 2,2,6,6-тетраметилпиперидином (пространственно затрудненное основание) -> С7Н8О3 (диполярное соединение), затем с акрилонитрилом ->С,оН,№. [c.219]

Парасорбиновая кислота. -Форма этого соединения известна давно, так как встречается в красных ягодах рябины [73]. После открытия способности этого соединения, препятствовать росту клеток [74, 75] оно вновь тщательно было изучено, причем оказалось, что оно обладает структурой 6-метил-Д -дигидро-а-пирона [76]. Описано два синтеза, приводящие к полу -чению /-формы этого соединения. Кун и Иерхель [76] получили эту кислоту с 25-процентным выходом, исходя из сорбиновой кислоты, с промежуточной стадией образования 3,5-дибромкапроновой кислоты. Позднее Гейнс и Джонс [77] получили это же соединение с 33-процентным выходом конденсацией окиси пропилена с ацетиленидом натрия в жидком аммиаке, с последующей карбонизацией магниевой соли, получившегося производного ацетилена ЬХП и каталитическим гидрированием в соединение ЬХ1 (см. стр. 145).. [c.287]

Веществом, наиболее широко изученным в связи со структурной проблемой -пиронов, является 2,6-диметил-7-пирон. Он был открыт Фей- стом [78], который получил его из дегидрацетовой кислоты (I), действуя торячей минеральной кислотой, и предложил для него структуру II, главным образом на основании превращения его через стадию образования кри-.сталлического диацетилацетона (III) в 2,6-диметил-4-пиридон (IV). [c.288]

Смотреть страницы где упоминается термин Пирон пирон структура: [c.285] [c.92] [c.291] [c.92] [c.607] [c.543] [c.203] [c.384] [c.41] [c.61] [c.77] [c.79] [c.125] [c.167] [c.277] [c.282] [c.282] [c.283] [c.286] [c.289] [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология