Межмолекулярное радикальное присоединение

В настоящее время большое распространение в производств-" пленочных материалов получили производные целлюлозы, такие как ксантогенат, нитрат и ацетат целлюлозы, этилцеллюлоза. Разрабатываются методы получения новых типов производных целлюлозы по реакциям межмолекулярного нуклеофильного замгщ -ния, радикального присоединения, электрофильного замещении и [c.102]

Неспаренный электрон комлексносвязанного радикала, который, по данным ЭПР, часть времени проводит на атоме алюминия (спиновая плотность на А1 около 1%), в переходном состоянии передается молекуле мономера. Предполагается, что такой элементарный акт протекает с большей вероятностью, чем обычное радикальное присоединение. Поэтому константа скорости роста цепи в присутствии комплексообразователя оказывается выше. Такое предположение, однако, недостаточно для объяснения кинетических данных, полученных при соотношениях мономер комп-лексообразователь, близких к стехиометрическому. В этом случае, видимо, существенную роль начинает играть возникновение организованных агрегатов из комплексносвязанных молекул ММА (лабильных заготовок ), увеличивающих вероятность продолжения цепей, как это имеет место, например, в некоторых жидких кристаллах (межмолекулярный эффект). [c.64]

Карбониевый механизм, даже при межмолекулярном характере миграции галогенов, сохраняет некоторые энергетические преимущества перед радикальным механизмом или гетеролитическим присоединением — отщеплением галогеноводо-рода, так как при карбониевом механизме стадия перемещения водорода может реализоваться внутримолекулярно через энергетически выгодное трехцентровое циклическое переходное состояние, тогда как два других механизма связаны с затратой энергии на отщепление водорода в среду. [c.12]

Интересно отметить, что радикальный межмолекулярный отрыв водорода не характерен для протонированных аминорадикалов, так как эту реакцию заметно обгоняет присоединение по кратной связи или перегруппировка. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология