Цепи вероятность продолжения

Существует некоторая вероятность р обрыва цепи на каждом звене цепи. Вероятность продолжения цепи равна I—р. [c.277]

При окислении многокомпонентной системы наряду с реакциями окисления, характерными для индивидуальных углеводородов, протекают различные перекрестные реакции продолжения и обрыва цепи. Вероятность практически бесконечных комбинаций элементарных стадий процесса Окисления остатков перегонки нефти и возможность присутствия ингибиторов окисления, а также, присущий ингибиторам эффект синергизма не позволяют детально описать весь процесс. [c.44]

Физический смысл величины т ясен из (4.50) — это число поколений, образующихся одно из другого при развитии процесса, и связь т с вероятностями разветвления и продолжения цепей активными центрами очевидна т = А-р(Н)о рур . Здесь Агр(В) — коэффициент скорости реакции разветвления па активном центре К, а индексы при а, 7 указывают на то, что это именно вероятности продолжения и разветвления по активному центру ( р Ф фа, урф у в общем случае). [c.328]

Таким образом, длина цепи равна отношению вероятностей продолжения и обрыва цепи на данном звене. При достаточно малом р [c.278]

С другой стороны, отношение вероятностей продолжения и обрыва цепи равно отношению скоростей этих реакций. Поэтому длина цепи равна отношению скоростей продолжения и обрыва цепей. [c.278]

Существует некоторая вероятность 3 обрыва цепи на каждом ее звене. При этом вероятность продолжения цепи равна 1 — (3. Вероятность того, что произойдет п повторений звена цепи, а на (п + 1)-м звене произойдет обрыв, т. е. вероятность того, что цепь будет иметь длину я, равна [c.304]

С другой стороны, отношение вероятностей продолжения и обрыва цепи равно отношению скоростей этих реакций. Поэтому длина цепи равна отношению скоростей продолжения и обрыва цепей. Поскольку скорость продолжения цепей есть скорость по цепному маршруту, т. е. собственно скорость цепной реакции V, а скорость обрыва цепей, согласно (УП.18), равна скорости зарождения цепей Оо, то можно записать [c.305]

Рис. 111. Распределение no молекулярным весам в начальной стадии полимеризации при вероятности продолжения цепи 0.99 при образовании молекул полимера путем диспропорционирования (/) и путем рекомбинации (2)

Рассмотрим кинетический расчет разветвленных цепных реакций, позволяющий объяснить некоторые из перечисленных опытных фактов. Представим цепную реакцию, которая вызывается активными частицами, образующимися в результате действия постороннего источника. Введем следующие обозначения п — количество активных частиц, существующих в реакционной смеси в момент времени то — среднее время жизни активных частиц а—вероятность продолжения цепи р — вероятность обрыва б — вероятность разветвления цепи о — количество активных частиц, образующихся в смеси за единицу времени за счет действия внешнего источника. [c.309]

Используя теорию вероятности, обозначим б — вероятность разветвления цепи р — вероятность обрыва цепи Q — вероятность продолжения цепи. Эффективная вероятность обрыва равна р —б, [c.275]

Ниже излагается теория цепных процессов, данная Н. Н. Семеновым. Сначала для реакций с неразветвляющимися цепями рассмотрим случай, когда возбудитель цепей присутствует в течение всего процесса и обеспечивает возникновение центров за 1 с во всем объеме реакционного сосуда. Обозначим через т среднее время жизни активного центра. Через т секунд после возникновения активный центр либо погибает, либо порождает в результате реакции другой активный центр (или радикал). Обозначим через а вероятность продолжения цепи, а через р — вероятность гибели центра. Очевидно, ос + Р = 1- Если к моменту времени I в сосуде находится п центров, то скорость увеличения их числа определяется уравнением [c.354]

Таким образом, в системе СО + О2 вероятность гибели активной частицы (атома О) преобладает над вероятностью продолжения цепи. Если же в реакционную смесь добавить некоторое количество паров Н2О, то в результате реакции [c.219]

Звено цепи — это совокупность реакций, которая начинается с данного радикала и приводит к его регенерации. Для радикала, участвующего в простой цепной реакции, есть дв е возможности вступить либо в реакцию продолжения цепи, либо обрыва. Обозначим вероятность продолжения цепи через а, а вероятность обрыва — через р. Поскольку возможны только два события, то сумма их вероятностей равна единице (достоверности) [c.315]

Одним из наиболее важных понятий в теории цепных реакций является длина цепи. Под длиной цепи понимают среднее число элементарных стадий продолжения цепи после возникновения свободного радикала до его исчезновения (обрыва цепи). Пусть вероятность обрыва цепи на данном звене равна а (а < 1). Тогда вероятность ее продолжения равна 1 — а, а длина цепи представляется соотношением вероятностей ее продолжения и обрыва п = (1 — )/ . Отношение вероятностей продолжения и обрыва цепи равно отношению соответствующих скоростей, т.е. п = г прод/ обр- Длина цепи может составлять от нескольких десятков до миллионов звеньев, как при синтезе НС1. Общая скорость неразветвленной цепной реакции равна произведению скорости зарождения цепи vq (количество свободных радикалов, возникающих в единице объема в единицу времени) на длину цепи [c.134]

Таким образом, вероятность продолжения цепи [c.60]

Таблица 1. Вероятность продолжения цепи и образования цикла в п-ш поколении

Вводя скорость термической генерации активных центров, или термического зарождения цепей и вероятность следования реакции по пути 1, которую мы вместе с Семеновым [306] будем называть вероятностью продолжения цепи, Шх = а, на основании схемы рис. 103 скорость стационарной реакции выразим уравнением [c.396]

Не решая этого уравнения, нетрудно убедиться, что в случае развивающейся реакции, т. е. при нестационарном режиме, два корня из трех отрицательны и по своей абсолютной величине больше положительного корня. Действительно, в рассматриваемом случае вероятность продолжения цепи (через атомы Н) ан—------------- (являющаяся [c.518]

Обозначив вероятность продолжения цепи через ф и учитывая, что [c.17]

Таким образом, в системе СО -Ь Од вероятность гибели активного центра преобладает над вероятностью продолжения цепи. Если в эту систему ввести немного паров воды, то в результате реакции [c.67]

Второе из них состоит из двух частей. Первая часть определяет относительные количества изотактических и синдиотактических типов связей в предшествующей п — 1-связи и вероятности продолжения роста цепей на них, а второй член учитывает средние условные вероятности образования изотактических и синдиотактических связей. Первое соответствует влиянию предыдущего звена, а второе — влиянию последнего звена [уравнение (10)1. [c.130]

Даже наиболее загадочная особенность радиационной твердофазной нолимеризации — отсутствие наблюдаемой энергии активации — может быть объяснена (совершенно независимо от механизма развития полимерных цепей) наличием длины цепи, заранее заданной размерами заготовок [2—4], ибо в этом случае макроскопическая скорость реакции перестает зависеть от вероятностей продолжения и обрыва на каждом ее звене. [c.9]

Вероятность продолжения цепи а в теории кинетики цепных реакций выражается отношением [c.293]

Теория предельной концентрации радикалов была развита Джексоном [126] применительно к атомарному азоту, включенному в матрицу твердого молекулярного азота. В этом случае уничтожение радикалов может происходить только вследствие их рекомбинации друг с другом. Согласно этой теории, при рекомбинации двух атомов азота, происходящей вследствие флуктуации, выделяется энергия, что приводит к нагреванию некоторого объема V молекулярной решетки, окружающего рекомбинировавшие атомы. В результате нагрева атомы, находящиеся в этом объеме, получают возможность перемещаться. При движении их в твердой матрице происходит рекомбинация с другими атомами, причем в каждом случае выделяется энергия (Е), вызывающая разогрев объема V, что приводит к дальнейшему высвобождению заключенных в твердой матрице атомов азота, и т. д. Таким образом, возникает цепной процесс рекомбинации. Если число атомов в единице объема равно п, то при каждой рекомбинации могут сместиться пУ атомов. Вероятность того, что один атом, освобожденный из решетки таким путем, встретит другой атом, пропорциональна относительной концентра-цип атомов в решетке, т. е. величине п М (где М — число молекул в единице объема). Число вторичных рекомбинаций, т. е. вероятность продолжения цепи рекомбинации, вызванной рекомбина-цие11 одного атома, равно пУ— п/М (где е—параметр, характеризую-ЩИ11 процесс рекомбинации пары атомов). Если эта вероятность бол ьше единицы, то цепь рекомбинаций будет продолжаться, что [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология