Присоединение радикальное

Углеводороды, содержащие в составе молекулы двойную связь, отличаются от алканов повышенной реакционной способностью. Их окисление в условиях тропосферы начинается с присоединения радикальных частиц или молекулы озона. Из приведенных ниже констант скоростей реакций [см /(молекула с)] четырех первых представителей гомологического ряда алкенов видно, что скорость присоединения гидроксила возрастает по мере замещения двойной связи алкильными группами при переходе от этилена к дизамещенному 2-бутену она увеличивается почти в десять раз. [c.180]

Прежде всего необходимо подчеркнуть, что свободные радикалы всех типов способны вступать в самые различные химические реакции независимо от того, к какому классу принадлежат эти радикалы. Это реакции присоединения, радикального замещения, реакции фрагментации и т. д. Различие состоит в константе скорости той или иной реакции. [c.161]

При присоединении радикального реагента К- к молекуле стирола возможно образование двух промежуточных радикалов [c.202]

Очевидно, что стабильность образующегося радикала не сказывается существенным образом на скорости присоединения. В случае присоединения метильного радикала увеличение числа метильных групп при образующемся в результате присоединения радикальном центре не только не приводит к увеличению скорости процесса, но действует в обратном направлении. В то же время накопление числа метильных групп приводит к росту скорости в случае трифторметильного радикала даже тогда, когда стабильность образующегося радикала существенно не меняется, как, [c.479]

Присоединение радикальных фрагментов реагента АВ к связи С = С является вполне обычной реакцией. Хотя общий итог реакции соответствует схеме [c.202]

Свободнорадикальную циклизацию за счет присоединения радикального центра к двойной связи детально изучал Юлиа 26]. Сурзур осуществил изящный синтез 2-метил-6,7-бензоморфана (34) [27], ключевая стадия которого заключается в радикальной циклизации ненасыщенного хлорамина [c.199]

Различают, по крайней мере, три механизма реакхщй окислительного присоединения синхронное бимолекулярное присоединение, радикальное (радикально-цепное) и гетеролитическое присоединения. [c.552]

Если реакция присоединения проходит по свободнорадикальному механизму, то стереоселектнвность не наблюдается, получаются продукты как транс-, так и ( -присоединения. Радикальный механизм вызывается освещением, присутствием пероксидов ч др. [c.113]

Винилантрацены. Можно показать, что радикалы, образованные при присоединении радикального инициатора к 1-винил- и 9-винил-антрацену, должны быть стабилизованы за счет резонанса, описываемого 16 и 20 резонансными структурами. Исходя из этого, можно ожидать, что 9-винильное производное должно быть более активным мономером и менее реакционноспособным радикалом. Каррок и Шварц нашли, однако, что метильное сродство а-винильного производного в 3 раза больше, чем метильное сродство 9-винил антрацена. Они объяснили это несоответствие пространственными затруднениями, создаваемыми антраценовой группой, препятствующими копланарности этой группы с 9-винильной группой. [c.329]

Освальд [120] показал, что, как и в случае нуклеофильного присоединения, радикальное присоединение к фенилацетилену в присутствии избытка последнего идет избирательно с образованием чыс-1-алкил(арил)тио-2-фенилэтилена. При радикальном присоединении тиола к аллену в противоположность предположениям [56] получаются, главным образом, аллилсульфид и 1,2-диалкил (арил) тиопропан [122] [c.97]

Преимущественное образование 1-изомера согласуется с данными по ориентации при присоединении радикальных агентов кпер-фторпропилепу [83, 84]. [c.63]

Присоединение инициирующего радикала X- к олефиновой молекуле (часто называемой поэтому мономером) превращает ее в мономерный углеродный радикал ХС — С-, чем и завершается стадия инициирования полимеризации. Этот углеродный радикал далее присоединяется ко второй молекуле мономера, что представляет собой уже первую стадию кинетического развития цепи и первую стадию структурного роста цепи, в результате которой образуется димерный углеродный радикал ХС — С—С — С-. После п таких успешных присоединений растущего аддукт-радикала к новой мономерной молекуле образуется аддукт-радикал со степенью полимеризации /г -Ь 1. Возможная встреча двух таких радикалов со степенью полимеризации те -(- 1 и и -j- 1 может привести к их взаимной аннигиляции. Это может произойти либо путем присоединения радикальных центров друг к другу (конечным продуктом будет полимер со степенью полимеризации m - - г -f- 2), либо в результате переноса атома водорода от одного радикала к другому (в этом случае конечными продуктами будут одна ненасыщенная и одна насыщенная молекулы полимеров со степенями полимеризации те -f 1 и и - - 1). Таким образом, происходит обрыв цепей за счет коллигации и диспропорционирования соответственно [c.869]

Если алкен существует в виде геометрических изомеров, то возникает вопрос об ориентации присоединения радикальных фрагментов. Обычно как цис-, так и транс-жзоиери должны приводить к образованию двух стереоизомерных продуктов, как показано на следующей схеме [c.270]

Четыреххлористый углерод, бромтрихлорметан и другие соединения могут реагировать с неподеленной электронной парой. Такие реакции исследованы для соединений фосфора. Особенностью такого рода присоединения является образование нолярных продуктов реакции, одиако механизм присоединения радикальный он инициируется светом, гидрохинон оказывает ингибирующее действие. Реакция Р(ОС2Н5)з с GI4, иаиример, проходит по стадиям [28] [c.482]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.253 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.251 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.272 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.231 , c.263 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.886 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.6 , c.15 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.70 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.78 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.70 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.76 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.0 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.253 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология