Нуклеофилы металлорганические

В этом случае, как и в других реакциях (разд. 20.7), хлорангидрид подвергается нуклеофильному замещению, причем в качестве нуклеофила реагирует основная алкильная или арильная группа металлорганического соединения. [c.598]

Исследованы реакции тиокетонов с металлорганическими соединениями [2, 3]. Бик и Уорли [108] охарактеризовали такие реакции, как реакции тиофильного присоединения. По их мнению, эти реакции имеют общий характер и конкурируют с нормальным нуклеофильным присоединением к тиокарбонильной двойной связи (см. выше). Было установлено [108], что в реакциях тиобензофенонов с металлорганическими соединениями, такими, как фениллитий, фенилнатрий, фенилмагнийбромид и бутиллитий, получаются продукты, в которых атакующий нуклеофил присоединен к атому серы, а не к атому углерода тиокарбонильной группы (схема 35). Этот факт подтверждает мнение о различной химической активности карбонильной и тиокарбонильной групп по отно шению к электронодонорным частицам, ранее высказанное Шенбергом с сотр. [109], которые получили 1,2-бис (бензгидрилтио)- [c.586]

Стерические эффекты могут способствовать присоединению нуклеофила к менее л-дефицитному, но зато и менее экранированному атому углерода. Например, соль (41) реагирует с металлорганическими соединениями по положению 4, на чем основан регпоспецифичнын синтез 4-алкил- и 4-арилпиридинов [423] схема (27) . [c.226]