Кумарины, расщепление

Описанные выше факты отражают важные аспекты химии кумаринов. Во-первых, двойная связь боковой цепи значительно более активна, чем двойная связь пиронового кольца и может быть селективно озонирована или восстановлена. Во-вторых, для этих соединений характерно гидролитическое расщепление кумариново- [c.70]

При окислении КМПО4 Б. превращ. в кумарины или хромо-ны. Действие Н2О2 в щелочной среде и фотохим. р-ция с синглетным кислородом приводит к расщеплению цикла, напр. [c.271]

Оксикумарины. Указанные соединения получаются при диазотировании аминов, но не щелочным плавом кумаринсульфокислот, так как в результате последней реакции происходит расщепление гетероциклического кольца. Введение оксигруппы непосредственно в положение 6 может быть достигнуто окислением кумарина персульфатом калия в щелочной среде [133]. [c.146]

Дэй и Сешадри [942] описали интересный синтез р-(б-окси-б-хинолил)-акриловой кислоты. В качестве исходного вещества они применяли З-кето-З-пи-рано[3,2-/]хинолин и использовали возможность расщепления кумаринов бисульфитом натрия в транс-акриловые кислоты [943] (см. т. 2, стр. 152). При гидролизе соединения VI водным раствором щелочи образуется цис-шсяота (VII). Она неустойчива и легко даже при перекристаллизации претерпевает замыкание цикла с образованием лактона (V ). Однако при применении бисульфита натрия образуется устойчивая транс-кислота (VIII). [c.213]

Относительная легкость расщепления пиранового кольца в этих соединениях становится понятной при рассмотрении свойств З-алкил-4-оксикумари-нов, которые ведут себя подобно кислотам и простые эфиры которых проявляют свойства сложных эфиров [180]. Это не удивительно, поскольку в 4-окси-кумаринах имеется система, близкая к винилогам карбоновых кислот, в которых [c.62]

Антибиотик новобиоцин (рис. 18), полученный из Streptomy es niveus, по своей структуре совершенно не похож на рассматривавшиеся до сих пор простые кумарины. Чеймберс и сотр. [110] получили меченый новобиоцин при добавлении в систему меченого Ь-[С ]-тирозина. Химическое расщепление показало, что скелет неразрушенного тирозина включается в кумариновую группировку антибиотика (рис. 18). Другое ароматическое кольцо также образуется из тирозина. Происхождение атома азота не установлено. Если он происходит из тирозина, что не исключено, то новобиоцин едва ли может образоваться из простых производных коричной кислоты, и механизм его синтеза мог быть совершенно непохожим на механизм синтеза кумаринов, рассмотренных выше. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология