Свойства связей — повторное рассмотрение

Возможные механизмы реакций электрофильного присоединения к связи С = С были подробно обсуждены в гл. 10. Ниже будут повторно изложены некоторые детали не только для того, чтобы объяснить стереоспецифичность реакций, о которой уже говорилось выше, но и для того, чтобы подчеркнуть тот факт, что различные агенты не обязательно реагируют по одному и тому же механизму. Основные реакции алкенов рассмотрены в следующих разделах 1) реакции электрофильного присоединения 2) свободнорадикальные реакции 3) реакции восстановления и окисления. Известно, что реакции нуклеофильного присоединения к простейшим алкенам также были осуществлены, но они относительно редки и менее важны и поэтому не будут специально рассматриваться. Нуклеофильное присоединение к связи С = С обычно требует, чтобы эта связь была сопряжена с —М, — -группой, такой, как карбонил или нитро (см. также гл. 10, разд. 2,Б), и поэтому этот тип реакций будет рассмотрен вместе со свойствами этих групп (см. гл. 16, 17, 19 и 20). [c.262]

Однако мы полагаем, что есть и другая причина указанных изменений. Известно, что на свойства полиуретановых эластомеров очень большое влияние оказывают межмолекулярные водородные связи. Именно этот тип связей в основном определяет суммарную густоту пространственной сетки, что отличает полиуретаны от других эластомеров, где основная роль принадлежит химическим связям и захлестам цепей. В условиях неоптимального режима отверждения должны возникать неравновесные структуры, которые фиксируются прочными водородными связями. Под воздействием растворителей при набухании происходит частичный распад межмолекулярных связей и изменение густоты пространственной сетки набухшего образца. Вследствие этого происходит изменение внутренней структуры и механических свойств. При удалении растворителя межмолекулярные связи вновь восстанавливаются, но уже в других положениях, так как условия их повторного возникновения отличаются от тех, которые заложены в ходе синтеза. Таким образом, после удаления растворителя структура сетки отличается от первоначальной. Это составляет особенность полиуретановых каучуков, где в структуре сетки основную роль играют водородные связи. В дальнейшем мы исследуем корреляцию между изменением механических свойств при рассмотренных воздействиях и типом и концентрацией водородных связей. [c.166]

Третий, четвертый, пятый, шестой и т. д. атомы С в цепи могут снова соединяться с первым атомом, в результате чего образуются кольца. К кольцам снова могут присоединяться цепи и другие кольца. Далее, процесс, который приводит к связыванию двух атомов С, если он идет между двумя атомами С разных молекул или непосредственно несвязанных атомов С одной и той же молекулы (например, отщепление галогена или галогеноводорода), может произойти повторно между теми же атомами. Он приводит тогда к образованию двойных и тройных связей между соответствующими атомами углерода. Если еще принять во внимание, что для таких цепей и колец справедливо все то, что справедливо для простого углеводорода СН4, т. е . их водородные атомы могут быть замещены разнообразными другими лигандами (от ligare — связывать) и, кроме того, что членами колец и цепей могут быть многовалентные лиганды N, О, S (например, атом О в эфире СНз— СНа — О — СНг — СНз), то можно представить себе огромное разнообразие соединений, существование которых основано на двух названных выше свойствах углерода. Рассмотрение этих соединений составляет, как уже было отмечено, предмет органической химии. [c.417]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология