Кумарины окисление

Кумарины как соединения, не содержащие фенольных групп, сравнительно устойчивы к действию окислителей, но в том случае, если окисление все же происходит, они полностью расщепляются. [c.192]

Реакция фенола с 1,3-дикарбонильными соединениями в зависимости от степени окисления дикарбонильного соединения приводит к образованию либо катиона 1-бензопирилия, либо кумарина [c.236]

Хотя анодное окисление известно и используется в органической химии еще с девятнадцатого столетия, в настоящее время наблюдается рост интереса к нему в связи с возможным применением для окислительного сочетания в надежде (оправданной пока только частично, как и для других реагентов), что этот метод в большей степени позволит контролировать реакцию. По этой проблеме существует обширная сводка литературы [148]. Описаны меж- и внутримолекулярные С—С- и С—О-сочетания, Из множества имеющихся примеров [149, 150] в качестве иллюстрации приведены схемы (116) и (117). Первая из них моделирует биосинтез кумарина [151], вторая дает интересный пример [c.233]

Продуктами окисления соответствующих хроменолов являются кумарин и хромон [c.692]

Окисление по Элбсу было применено также к замещенным фенолам, нафтолам, кумаринам, флавонам и азотсодержащим гетероциклическим соединениям. Реакция протекает часто с низкими выходами, но конечные продукты обычно получаются в чистом виде. Примером реакции в ряду кумарина может служить образование 5,7-диметокси-6-оксикумарина (П) из 5,7-диметокси-кумарина (I) [c.281]

Салициловый альдегид (V т. кип. 197°) и широко применяемый ароматический кумарин (т. пл. 70°) производят, исходя из о-крезо-лов. Салициловый альдегид может быть получен окислением эфиров о-крезола и бензол- или п-толуолсульфокислот двуокисью марганца и 70—80% серной кислотой при 95° и последующим щелочным гидролизом. [c.163]

Коричные кислоты, являясь предшественниками кумаринов, выполняют такую же роль и по отношению к лигна-нам. Путь их превращения состоит из следующих этапов коричные кислоты (кумаровая, феруловая, синаповая) этерифицируется коэнзимом А, а полученные 3-эфиры восстанавливаются до соответствующих коричных спиртов второй этап представляет собой окислительное сочетание двух спиртовых молекул с последующей внутримолекулярной этерификацией, образующей тетрагидрофурановые фрагменты (схема 8.4.11). Интересным и в какой-то степени ключевым моментом в приведенной схеме является акт селективного образования радикальной частицы на примере кониферилового спирта видно, что при действии окислителей окисление фенольного гидроксила (а оно всегда предпочтительно) ведет к образованию п-хиноидной структуры и сопряженного с ней радикального центра. Другого пути здесь и не видно. Интригующим аспектом этой же схемы, по причине его неясности, является акт димеризации радикальных [c.221]

При окислении КМПО4 Б. превращ. в кумарины или хромо-ны. Действие Н2О2 в щелочной среде и фотохим. р-ция с синглетным кислородом приводит к расщеплению цикла, напр. [c.271]

Флавоноидам, изофлавоноидам и их гетероаналогам, как известно из многочисленных литературных источников и как показали наши исследования, присуща высокая и разноплановая биологическая активность при низкой токсичности. В синтетическом плане модифицированные флавоноиды и изофлавоноиды обладают неисчерпаемыми возможностями. Они могут служить источником новых гетероциклических систем - многочисленных и своеобразных по структуре гетероаналогов флавоноидов с различной степенью окисления, а также являются удобными промежуточными соединениями для направленного синтеза моноциклических, бициклических и конденсированных гетероциклических систем, синтез которых другим путем затруднен или вовсе невозможен. Гетероциклические аналоги флавонов, изофлавонов и кумаринов в природе не встречаются и получаются только синтетическим путем. [c.193]

Полное окислительное разложение катионов флавилия использовалось ранее для структурного изучения природных соединений. Один из применяввшихся для этих целей процессов — реакция Байера-Виллигера, приводящая к разделению изначальной молекулы на две половины (после стадии гидролиза сложноэфирной группы), которые затем могут быть изучены поотдельности [10]. Соли флавилия окисляются до флавонов при взаимодействии с нитратом тал-лия(П1) [11], а незамещенный катион бензопирилия может быть окислен диоксидом марганца в кумарин [12]. [c.226]

Оксикумарины. Указанные соединения получаются при диазотировании аминов, но не щелочным плавом кумаринсульфокислот, так как в результате последней реакции происходит расщепление гетероциклического кольца. Введение оксигруппы непосредственно в положение 6 может быть достигнуто окислением кумарина персульфатом калия в щелочной среде [133]. [c.146]

Окисление кумаринов 8 в ледяной АсОН, содержащей избыток Н2О2 (30%)), приводит к сульфонам 17, которые при кипячении с гидразингидратом в этаноле в течение 2-15 мин с выходами 47-74%) трансформируются в 3-гидразино-6-(2-гид-роксиарил)пиридазины 18 (схема 6). [c.100]

Окисление о-кумариновой кислоты до 4-оксикумарина несколькими микроорганизмами [58—60], включая Aspergillus ni ger, на первый взгляд протекает через промежуточно образующийся кумарин. Однако А. niger превращает кумарин преимущественно в мелилотовую кислоту [59]. Вполне вероятно, что [c.128]

Вильям Генри Перкин (William Henry Perkin, 1838—1907) родился в Лондоне. Учился у А. Гофмана в Лондонском королевском химическом колледже-В 1856 г., работая в домашней лаборатории над синтезом хинина, получил при окислении анилина первый синтетический органический краситель—мовеин. Вскоре он открыл фабрику для производства этого красителя, а позднее по. лучил другие красители, в том числе ализарин. В 1874 г. прекратил коммерческую деятельность и посвятил себя исключительно исследовательской работе. Открыл реакцию, названную его именем, синтезировал кумарин и коричную кислоту. Изучал зависимость между химическим строением и физическими свойствами веществ, в частности вращение плоскости поляризации света в магнитном поле. За выдающиеся заслуги в области науки и промышленности удостоен многих наград. Американская секция общества химической промышленности учредила медаль Перкина, ежегодно присуждаемую за лучшие достижения в а мериканской химической промышленности. [c.201]

Наряду с 4-фенилкумарином образуются также 1,1-дифенилпро-пан, бензофенон, дифенилацетальдегид и т. д. Содержание 4-фенил-кумарина в смеси продуктов электрохимического окисления определяется прежде всего природой растворителя [75] [c.278]

Так, в главе 8 речь идет об основных ферментативных реакциях образования фенолов через уксусную и шикимовую кислоты, показаны общие схемы биосинтеза различных фенолов, флавонидов, кумаринов и др. Более основательно рассмотрены пути биосинтеза лигина и таннина (глава 9). Анализ некоторых ферментативных систем и отдельных ферментов биосинтеза фенольных соединений проведен в главе 10. Здесь рассмотрены ферменты гидрокси-лирования, метилирования, образования и гидролиза гликозидов, окисления и т. д. Подробно описаны ферменты биосинтеза фенилаланина и тирозина и аналогичных им соединений. Вопросам влияния различных факторов (свет, температура, питание) на процессы биосинтеза фенолов, изложению физиологических аспектов биосинтетических процессов посвящена глава 11. Следует указать, что проблемы биогенеза природных соединений, в том числе фенолов, подробно рассмотрены в недавно вышедшем сборнике [12]. Здесь же можно упомянуть и книгу Уоллена, Стодолы и Джексона [13], содержащую богатый справочный материал по различным типам ферментативных превращений органических соединений, и в частности фенолов. [c.7]

Из полиядерных углеводородов в реакции электрохимической дегидродимеризации изучены нафталин, антрацен [84], 9-фенилант-рацен, 9,10-диметил антрацен, 10-метокси-9-метилантрацен и 10-ме-тилен-9-антрон, а также кумарин. Выходы дегидродимеров, образующихся при окислении полиядерных углеводородов, невелики, за исключением некоторых случаев, когда наряду с процессами депротонизации и димеризации происходит окисление промежуточных или конечных продуктов. Типичным примером такой реакции, имеющей, по-видимому, препаративное значение, является окисление антрацена в смеси ацетонитрил — этиловый спирт, содержащей в качестве электролита перхлорат лития. При этом кроме дегидродимера— биантрона — образуется тример. Выход димерных продуктов окисления антрацена в оптимальных условиях достигает 91%. С высокими выходами образуются дегидродимеры и при окислении его производных 9,10-диметилантрацена, 10-метокси-9-метилантрацена и некоторых других. [c.318]

Гетероауксин тормозит окисление аскорбиновой кислоты и образование дегидроформы последней, которая в свою очередь тормозит рост. Доказано, что физиологическая активность свойственна ауксинам, находящимся в связи с белками цитоплазмы, поэтому соединения, конкурирующие с ауксинами за белковую молекулу, могут снимать стимулирующее действие ауксинов. Антагонистами по отношению к ауксинам являются также соединения, разрушающие сульфгидрильные группы белков. Именно это-и лежит в основе действия так называемых антиауксинов (кумарин, скополетин и др.). [c.565]

Установлено, что фенольные ингибиторы, в частности кумарин, оказывают влияние и через изменение энергетического обмена, нарушая сопряжение окисления и фосфорнлврования в митохондриях. На свету под влиянием кумарина нарушается процесс фотофосфорн-лирования (Н. И. Якушкина, В. Т. Старикова). При этом фенольные соединения обнаружены непосредственно в хлоропластах. Некоторые фенольные соединения в определенных концентрациях и при определенных условиях могут вызывать стимуляцию роста. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология