Оксигруппы, введение

Введение амино- и оксигрупп в молекулу органического соединения в результате присоединения по двойной углерод-углеродной связи [c.35]

Это можно объяснить, если принять, что циклизация р-галоидирован-ного амина предшествует введению оксигруппы [c.57]

Кумарины с оксигруппами в бензольном кольце значительно отличаются друг от друга по своей способности флуоресцировать. Это свойство очень помогает при установлении положения оксигруппы в бензольном кольце. Кумарины, не содержащие оксигрупп, не флуоресцируют [140]. 5-Окси-кумарины не флуоресцируют в нейтральной, щелочной или кислой среде. Щелочные растворы этих соединений имеют желтую окраску и не флуоресцируют 141]. Однако метиловые эфиры 5-оксикумаринов флуоресцируют в спирте или серной кислоте. 6-Оксикумарины флуоресцируют только в концентрированной серной кислоте. В щелочной среде они ведут себя так же, как и 5-оксикумарины [58]. 7-Оксикумарины не флуоресцируют в нейтральной среде, но образуют бесцветные растворы с синей флуоресценцией в щелочах и в серной кислоте. Метилирование оксигруппы прекращает флуоресценцию 7-оксикумаринов только в щелочной среде. Введение в положение 3 электроотрицательных групп настолько повышает флуоресценцию, что она появляется и в нейтральных спиртовых растворах указанных соединений. В неполярных растворителях флуоресценция понижается. Введение электроотрицательных групп в положение 4 только в незначительной степени повышает флуоресценцию. При восстановлении двойной связи пиронового кольца флуоресценция исчезает. Наличие электроотрицательных групп в бензольном кольце понижает флуоресценцию [142]. [c.147]

Действие утрачивается при наличии оксигруппы в положении 2 или 3, или если имеется одна оксигруппа. Введение двойной связи в молекулу приводит к усилению действия так, например, 4,4-диоксиэтан или 4,4-дио-кситолан обладают сильным гормональным действнем. [c.594]

Однако результаты исследований (см. табл. 82) показывают, что эффективность деактиваторов зависит и от строения ароматического амина [99]. Деактивирующие свойства возрастают при введении в молекулу амина оксигруппы и зависят от взаимного расположения окси- и аминной групп, увеличиваясь от мета- к пара- и орто-положению. В отличие от антиокислителей наиболее эффективными деактиваторами металла являются соединения с заместителями не в пара-а в орто-положении. [c.260]

Построенные дпя аналогичных условий карты перераспределения электронной плотности при ионизации о-оксиабеизола показывают, что существенно изменяется электронная плотность вблизи оксигруппы, а в удаленных участках молекулы электронная плотность меняется мало Вообще во всех случаях максимальные изменения электронной плотности на расстоянии более двух-трех химических связей от места введения заместителя (или другого изменения структуры молекулы) не превышают нескольких процентов [c.178]

Наиболее целесообразно, особенно для введения нескольких нитрогругш, исходить во фенолсулъфоновых кислот и обменивать в них сулъфогруппы на нитро-группы (стр. 512). Можно также обменивать хлор в хлорнитробензолах на оксигруппу кипячением с водной щелочью. [c.387]

БОНА — ШМИДТА РЕАКЦИЯ, введение оксигрупп в оК си или нитроантрахипоп действием олеума в присут. ртути [c.78]

Введение такой энзиматической стадии в схему синтеза таксола позволяет напрямую синтезировать баккатин III (75) без необходимости защиты 7-оксигруппы субстрата 74, как это требуется в случае химического ацетилирования. [c.458]

Рассмотрим несколько моделей На рис 5 1 представлены рельефные карты перераспределения валентной электронной плотности в бензольном кольце при введении в это кольцо нитрогруппы (распределения плотности даны в сечениях, проходящих через плоскость молекулы и на расстоянии 0,05 нм от нее, где изменения плотности максимальны) Из рисунка хорошо видно, что разность электронных плотностей в феноле уже в окрестности ближайших атомов углерода близка к нулю в плоскости молекулы и не превышает 3-5% от первоначальной плотности на расстоянии 0,05 нм над плоскостью кольца Такие же по абсолютной величине эффекгы вызывают другие заместители (группы ОН, Р, ЗОзН) Построение карт перераспределения электронной плотности при введении оксигруп-пы в орто-положение к азогруппе в азобензол показывает, что даже в случае классического сопряжения влияние любого заместителя на распределение электронной плотности мало уже в сравнительно близких участках молекулы На рис 5 2 приведена карта распределения электронной плотности при введении оксигруппы в азобензол (сечение 0,05 нм над плоскостью системы) В кольце, содержащем заместитель, изменения плотности — порядка 3-5%, во втором кольце изменений электронной плотности вообще не заметно (оно на рисунке не показано) Учитывая особенности построения рисунков в логарифмической шкале, можно рассчитать, что изменения здесь не превышают 0,001 а е те менее 0,1% При переходе из одного кольца во второе через азомостик электронный эффект замещения ослабляется по меньшей мере в 30-50 раз [c.178]

Кумарины с оксигруппами в бензольном кольце значительно отличаются друг от друга по своей способности флуоресцировать. Это свойство очень помогает при установлении положения оксигруппы в бензольном кольце. Кумарины, не содержащие оксигрупп, не флуоресцируют [140]. 5-Окси-кумарины не флуоресцируют в нейтральной, щелочной или кислой среде. Щелочные растворы этих соединений имеют желтую окраску и не флуоресцируют 141]. Однако метиловые эфиры 5-оксикумаринов флуоресцируют в спирте или серной кислоте. 6-Оксикумарины флуоресцируют только в концентрированной серной кислоте. В щелочной среде они ведут себя так же, как и 5-оксикумарины [58]. 7-Оксикумарины не флуоресцируют в нейтральной среде, но образуют бесцветные растворы с синей флуоресценцией в щелочах и в серной кислоте. Метилирование оксигруппы прекращает флуоресценцию 7-оксикумаринов только в щелочной среде. Введение в положение 3 электроотрицательных групп настолько повышает флуоресценцию, что она появляется и в нейтральных спиртовых растворах указанных соединений. В неполярных растворителях флуоресценция понижается. Введение электроотрицательных групп в положение 4 только в незначительной степени повышает флуоресценцию. При восстановлении двойной связи пиронового кольца флуоресценция исчезает. Наличие электроотрицательных групп в бензольном кольце понижает флуоресценцию [142]. 7-Оксикумарины в слабо щелочных растворах адсорбируют ультрафиолетовый свет почти полностью, но пропускают видимый свет [2]. Это свойство использовано в производстве светофильтров, а также косметических средств от загара [143]. 8-Окси- и 8-метоксикумарины не флуоресцируют ни при каких условиях. [c.147]

Интересен синтез кортизона из гекогенина, имеющего, как и дезоксихолевая кислота, кислородную функцию в положении 12. Преимущество этого соединения в том, что оно имеет не оксигруппу, а кетогруппу, и расщеплять спиртокетальную цепь гораздо проще, чем боковую цепь дезоксихолевой кислоты. Правда, гекогенин имеет кольца А vi Р сочлененными в транс-положении, но это не смутило химиков, так как к этому времени был разработан способ введения двойной связи в нужном положении также и для А — S-транс-стероидов. [c.369]

Из многоатомных спиртов могут образоваться моно-, ди- и три-ацетали или кетали в зависимости от числа гидроксильных групп и экспериментальных условий, так как реакция протекает ступенчато. Из определенной пары реагентов обычно образуется один и тот же продукт реакции независимо от типа введенного катализатора, но некоторые случаи представляют исключение [224—226]. Образующиеся ацетали или кетали многоатомных спиртов содержат пяти-, шести- или семичленное кольцо. Размеры цикла зависят от карбонильного соединения и конфигурации оксигрупп в полиоле. [c.222]

Здесь в качестве щелочного агента применяется известковое молоко, вместе с которым нагревается известковая соль сульфокислоты. Исключительная пока область применения известковых плавов —получение оксипроизводных антрахинонового ряда с заменой только сульфогруппы на гидроксил, но без вступления новой оксигруппы в свободное от сульфогруппы место. Этот метод работы был введен М. А. Ильинским и описан в патентах немецких красочных заводов в Гехсте [c.174]

Это очень важная реакция в химии пурина широко используется для постадий-ного введения нуклеофилов (разд. 24.5), в том числе замещения на водород в результате химического (Ш) или каталитического гидрогенолиза. Наиболее важно использование фосфорилхлорида, неразбавленного или в растворах, особенно в случае присутствия рибозы в качестве альтернативного реагента применяют тионилхлорид. 2-Дезоксисоединения более чувствительны к действию кислоты, и в связи с этим необходимо использование более мягких реагентов (тетрахлорметана с трифенилфосфином) для замены оксигруппы на атом хлора [76]. [c.592]

Оксазолиновые производные моносахаридов, поскольку они устойчивы в щелочной, нейтральной и слабокислой средах, были использованы для синтеза 2,6-диаминосахаров обнаруженных в последнее время в различных антибиотиках. В таких синтезах оксазолиновый цикл выполняет функцию защитной группировки, блокирующей амино- и оксигруппу одноЕременно. После введения в молекулу моносахарида второй аминогруппы оксазолиновая защита снимается кислотным гидролизом. Так, например, при синтезе 2,6-диамино-2,6-дидезокси-0-маннозы исходный [c.277]

Прямое введение оксигруппы. Наконец, некоторые оксипиридины могут быть получены прямой заменой водорода ядра на гидроксильную группу. Чичибабин [17] нашел, что при взаимодействии расплавленного едкого кали с парами пиридина при 300—320° образуется 2-оксипиридин. Еще до этого было известно [18], что вторую гидроксильную группу можно ввести в 3-оксипиридин (но не в 2-оксипиридин) при сплавлении его с едким натром при 290—310°. Полученное с выходом 40—50% вещество было принято автором за 2,5-диоксипиридин, однако, позднее было установлено, что оно является 2,3-диоксипиридином [19]. По имеющимся сведениям, хинолиновая кислота аналогичным образом дает 6-оксихинолиновую кислоту с выходом 50% [20]. [c.413]

Влияние заместителей [20] на образование производных дибензофурана по этому методу было изучено для нитро-, бромнитро- и бромпроизводных диацетата 2,2 -диоксидифенила. Установлено, что введение нитрогруппы в орто- или пара-положение по отношению к ацилированным оксигруппам облегчает образование цикла тогда как нитрогруппа, находящаяся в мета-положении, препятствует циклизации. Введение брома в диацетат диокси-дифенила препятствует удалению ацетоксигрупп и образованию цикла. [c.98]

Оксикумарины. Указанные соединения получаются при диазотировании аминов, но не щелочным плавом кумаринсульфокислот, так как в результате последней реакции происходит расщепление гетероциклического кольца. Введение оксигруппы непосредственно в положение 6 может быть достигнуто окислением кумарина персульфатом калия в щелочной среде [133]. [c.146]

Введение гидроксильной группы в положение 6 углубляет красную окраску антоцианидина [178]. Такой же эффект наблюдается в случае антоцианидинов, являющихся производными оксигидрохинона [2]. При замещении остатков сахара гидроксильными группами происходит лишь слабое изменение цвета. Если же оксигруппа, находящаяся в положении 5, этерифицирована остатков сахара, то такой антоцианин обладает сильной флуоресценцией [179]. Последнее свойство объясняется структурными изменениями, подобными тем,, которые наблюдаются у кумарина [180]. [c.252]

В своих реакциях простейшие хроманы ведут себя подобно простым эфирам фенолов. Введение оксигрупп в бензольную часть молекулы хромана приводит к получению соединений, имеющих сходство с моноалкильными производными соответствующих полиоксисоединений. Так, 6-оксихроман ведет себя подобно моноалкилированному гидрохинону. Ввиду того, что этот класс соединений структурно близок к витамину Е, он будет рассмотрен отдельно. [c.311]

Введение оксигруппы в изохинолин происходит в значительно более мягких условиях в присутствии так называемого хининокисляющего фермента из печени кролика. При помощи этого ферментативного процесса изокарбостирил получается с выходом 75% [352]. [c.315]

Применив хлоругольный эфир, Траубе [68] синтезировал мочевую кислоту, исходя из 4,5-диаминоурацила, При нагревании натриевой соли 4-амино-5-карбэтоксиамино-2,6-диоксипиримидина происходит циклизация, приводящая к мочевой кислоте. Этот способ введения оксигруппы в положение 8 не был распространен на другие 4,5-диаминопиримидины. он он [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология