Акриловая кислота, транс-изомер

На примере взаимодействия алкильных [13] и арильных [17, 18] производных фумаровой кислоты с фенил- и дифенилдиазометаном, показано образование смн-и антм-изомеров пиразолинов 8a-g. В работах [14, 19] была выявлена зависимость скорости реакции присоединения ДС от степени замещения кратной связи в ряду производных акриловой кислоты. На основе изучения кинетики было установлено, что эфиры акриловой кислоты 1, как диполярофилы, в реакциях циклоприсоединения значительно более активны (на 3-4 порядка), чем соответствующие алкил- и фенилзамещенные алкены. Также было показано, что транс-изомеры акриловой кислоты проявляют повышенную реакционную способность по сравнению с цис-изомерами [14]. [c.8]

При дегидрогалогенировании ог,р-дигалоидсульф дов образуется смесь, состоящая из 65-75 цис-изомера и 25-35% транс-изоиера. При отщеплении элементов галоидводорода от а,р-дигалоидмвркапто-замещенных акриловых кислот цис-изомер преобладает в большей степени (от 76 до 98%). [c.178]

Реакция Дильса-Альдера обладает в высокой стспени стсреохими-ческой специфичностью. Обобщая, можно сказать, что добавление диено-фила к диену, очевидно, всегда дает г ыс-изомер с относительным положением заместителей, которое было в диенофиле, но условия реакции влияют на преимущественное образование определенного типа изомера. Например, Альдер [7] нашел, что при более низких температурах (75—80 ) /9-винилакриловая и акриловая кислоты конденсируются в г ис-изомер, а при повышении температуры (130—135°) дают смссь 50 50 цис-транс-изомеров [c.467]

К р о т о н о в а я и и 3 о к р о т о н о в а я кислоты. Их общая формула СНз—СН=СНСООН. Многие гомологи акриловой кислоты существуют в стереоизомерных формах. Их изомерия обусловлена различным расположением заместителей у двойной углеродной связи и, таким образом, является частным случаем геометрической изомерии этиленовых соединений (стр. 46) — цис-транс-нзоиерьт. Кротоиовой и изокро-тоново кислотам соответствуют следующие формулы [c.257]

Примером может служить циклизация 3-(1-нафтпл) акриловой кислоты получающейся из 1-нафтальдегнда и уксусного ангидрида по реакции Перкина. Так как при этом синтезе образующаяся кислота имеет транс-строение, она не может принять конформацию, необходимую для внутримолекулярной реакции, и циклизация ее не идет. Если с помощью действия света кислоту перевести в цис-изомер, то последний легко превращается в феналенон под влиянием безводного фтороводорода или других реагентов, катализирующих реакцию [c.269]

Система такого рода была изучена на примере реакции транс-бутадиен-1-карбоновой кислоты (диен) с акриловой кислотой (диенофил). Оказалось, что образуется исключительно орто-аддукт. Однако получающийся продукт стереохимически не вполне однороден. При низкой температуре преимущественно (на 70%) образуется цис-кислота (VUI), как и должно быть по правилу накопления ненасыщенности. С ростом темпепатуры возрастает количество транс-изомера (IX), что не предусмотрено правилами, и при 130 °С оба изомера образуются в равных количествах [c.333]

Интересно поведение несимметричных 1,4-замещениых бутадиенов, у которых ориентирующее влияние заместителей взаимно противоположно. Такие диены при конденсации с несимметричными диенофилами обычно дают два структурных изомера, соотношение которых зависит от природы 1,4-заместителей. Так, транс-транс-1-фенил-4-метилбутадиен с акриловой кислотой [175] образуют изомеры (XLV) и (XLVI) в отношении 10 1, причем первый выделен в виде двух геометрических изомеров [202]. [c.36]

Транс-1-цианобутадиен-1,3 с эфирами акриловой кислоты дает только или главным образом цис-изомер [273]. [c.44]

Влияние температуры на соотношение изомеров обнаружено также и на многих примерах с алифатическими диенами. Так, было показано [166], что бутадиенкарбоновая-1 кислота с акриловой кислотой образуют аддукт с цис-положением заместителей (LVII) только при температурах до 70°. С повышением температуры наряду с цис-изомером образуется транс-фор-ма (LVIII), и увеличение ее содержания с ростом температуры выражается такими отношениями [c.50]

Конденсация акриловой кислоты с транс-1-фенилбутадиеном при комнатной температуре приводит к образованию цис-2-фенил-Д -тетрагидробензой-ной кислоты (LIX), при 100° наряду с цис-изомером возникает и трансформа (LX) [192]. Хлорангидрид акриловой кислоты с этим же диеном при 28° образует аддукт с цис-положением заместителей, который уже при перегонке (166—170°, —25 лш) нацело изомеризуется в транс-форму [349[. Такая изомеризация при перегонке или очистке аддукта может иметь место и в других случаях и даже повести к ошибочным заключениям о ходе реакции. Конденсация 1-фенилбутадиена уже при температурах, близких к 100°, с хлорангидридом, амидом и нитрилом акриловой кислоты приводит к смеси изомеров аддукта с преобладанием транс-форм [349]. [c.50]

Наиболее подробно изучена конденсация транс-пиперилена с а,Р-не-предельными кислотами. Установлено, что реакция с акриловой кислотой приводит к образованию смеси цис- и транс-изомеров 2-метил-А -тетрагид-робензойной кислоты (XXII) и (XXIII) приблизительно в соотнощении 7 3, строение и конфигурация которых были доказаны гидрированием в известные цис- и транс-гексагидро-о-толуиловые кислоты [124]. Изомерной мета-кислоты при этом выделено не было. [c.131]

Аддукт транс-транс-1-фенил-4-метилбутадиена с акриловой кислотой является смесью структурных изомеров (LXVI) и (LXVII) в отношении 10 1 [564] [c.179]

При кипячении 1,4-дифенилбутадиена с акриловой кислотой получен аддукт, оказавшийся смесью цис- и транс-изомеров (XVII) и (XVIII) [c.193]

Подробно была изучена структурная направленность конденсации транс-1-бутадиенкарбоновой кислоты с акриловой кислотой. При их взаимодействии в пределах 75—135° из двух возможных структурных изомеров аддукта получали только А -тетрагидрофталевую кислоту (V), другого, изомера Обнаружить не удалось [538]. Однако уже при нагревании смеси этих кислот около 150° (3 часа) образование мета-изомера (VI) в относительно небольших количествах (— 1 9) было доказано однозначно [422]. В том же случае, когда конденсируются анионы названных кислот (нагревание водного раствора натриевых солей кислот, 215—230°, 34 часа, выход —50%), аддукт образуется в виде смеси обоих изомеров (V) и (VI), почти в равных количествах. Такое увеличение образования мета-изомера было объяснено уменьшением ориентирующего влияния карбоксильного иона по сравнению с карбоксильной группой и взаимным отталкиванием одноименных полярных групп обоих компонентов [695]. [c.223]

Из продуктов конденсации транс-пиперилена с эфирами акриловой, метакриловой и а-изопропилакриловой кислот [109, 120, 408, 420—422] были выделены как орто- (XXIV), так и мета-(ХХУ) изомеры. Строение их доказывалось путем дегидрирования и окисления во фталевую и изофтале-вую кислоты полученные при этом закономерности обсуждены в гл. I. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология