Меркаптопиримидины обессеривание

Обессеривание меркаптопиримидинов, особенно 2-меркаптопиримидинов, было широко исследовано в синтетических целях. Наиболее обычным реагентом для этого служит щелочной раствор перекиси водорода. Таким путем Вилер [243] получил из 6-окси-2-меркаптопиримидина 6-оксипиримидин известно много других примеров этой реакции [244]. Для той же цели применяют и азотную кислоту [239], однако использование ее до некоторой степени ограничено, поскольку меркаптогруппа в этом случае может замещаться не на атом водорода, а на оксигруппу возможна также и реакция нитрования. Так, при действии азотной кислоты на 4,6-диамино-2-меркаптопиримидин образуется 4,6-диамино-2-оксипиримидин [245]. Подобным же образом из этилового эфира 6-окси-2-меркаптопиримидин-5-карбоновой кислоты получается урацил-5-карбоновая кислота или ее эфир [246] то же исходное соединение при действии [c.230]

Литература богата примерами десульфуризации гетероциклических оснований с одной или большим числом тиоловых групп, непосредственно связанных с ароматическим кольцом. Эти реакции применялись для синтеза таких веществ, получить которые иным путем было затруднительно. Так, имидазолы можно получить обессериванием тиогилантоинов, например Х1 ХИ можно считать, что они вступают в реакцию в тауто-мерной форме в виде 2,4-меркаптоимидазола сам имидазол был получен по этому методу с 25%-ным выходом [64]. Подобным же образом меркаптопиримидины являются полезными исходными веществами для синтеза пирцмидинов родоначальный гетероцикл был- голучен с выходом 17% при проведении [c.386]

Замена меркаптогруппы на оксигруппу обычно осуществляется нагреванием меркаптопиримидинов с водными растворами соляной, бромистоводородной или хлоруксусной кислоты [247]. Для этой же цели иногда применяли и разбавленную азотную кислоту [248]. При действии пятихлористого фосфора меркаптогруппы заменяются на атом хлора. Легкость замены меркаптогруппы весьма непостоянна, причины чего еще недостаточно ясны. Так, 5-этил-5-эток-симетил-2-тиобарбитуровая кислота не реагирует с водным раствором хлоруксусной кислоты [249], а обессериванию 2-меркаптопиримидинов препятствует наличие в положении 5 амино- или замещенных аминогрупп [250]. [c.231]

Окисление меркаптопиримидинов перекисью водорода или реже азотной кислотой приводит, как уже было указано, к обессериванию, поскольку первоначально образующаяся сульфоновая кислота подвергается гидролитическому расщеплению. Окисление йодом протекает нормально и приводит к получению дисульфидов. Так, Габриэль и Колмэн [251] окислили 4-метил-6-мер-каптопиримидин в соответствующий дисульфид раствором йода в йодистом калии производные 2-тиоурацила образуют дисульфиды при окислении йодом в бикарбонатном буферном растворе (pH 7,4). Дисульфиды могут быть восстановлены в исходные меркаптопроизводные с помощью, например, бисульфита натрия [252]. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология