Амино триазолы, таутомерия

Цепные таутомеры обратимо циклизуются, но в зависимости от природы заместителей и условий реакции они могут перегруппировываться и подвергаться другим реакциям, в ходе которых происходит отщепление азота. При нагревании тетразолов и 1,2,3-триазолов, имеющих аминогруппу в положении 5, происходит перегруппировка Димрота (обзор см. [44]). Эта реакция проиллюстрирована для 5-амино-1-4юннл-1,2,3-триазолов на рис. 8.12. Положе ние равновесия таких перегруппировок зависит от природы заместителей и от pH растворителя. [c.358]

Несмотря на то, что равновесие устанавливается термически, на его положение влияет основность растворителя. С ростом основности растворителя в равновесной смеси растет концентрация триазола с более кислой КН-группой (70). Электроноакцепторные и объемные заместители сдвигают равновесие в сторону таутомера, в котором такие группы связаны с экзоциклическим атомом азота алкильные группы сдвигают равновесие в сторону таутомера, где они находятся у циклического азота. Например, 5-метила-мино-1,2,3-триазолкарбоксамид-4 (71) при нагревании при 160°С в течение 1 ч полностью превращается в 5-амино-1-метил-1,2,3-триазолкарбоксамид-4 (72) обратная реакция не идет даже при 180 °С в щелочной среде схема (49) . Бензильная группа в нейтральных условиях ведет себя аналогично в щелочных растворах равновесие сдвинуто в сторону замещенного в цикле соединения схема (50) . [c.462]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология