Циклические соединения ненапряженные циклы

I. К каким класоаы органических соединений относится тетре-гидрофтриловнй спирт а. Спирт первичный б. Спирт вторичный в. Спирт третичный г. Циклический простой эфир с напряженным циклон д. Циклический простой эфир с ненапряженным циклом [c.118]

Снижение частоты у, СНз под влиянием карбонильной группы зависит от природы соединения (алифатический кетон, ароматический кетон, циклический кетон с напряженным или ненапряженным циклом, наличие в молекуле других функциональных групп и их относительное положение по отношению к С=0). [c.89]

Эфиры многих дикарбоновых кислот (за исключением малонового эфира) вступают в конденсацию Кляйзена в основном таким же образом, как эфиры монокарбоновых кислот (разд. 16-8,Б). Однако может происходить внутримолекулярная конденсация, носящая название конденсации Дикмана она приводит к получению циклического Р-кетоэфира, если при реакции может образоваться ненапряженный пяти- или шестичленный цикл. Реакция ограничена, таким образом, дикарбоновыми кислотами с шестью или семью углеродными атомами в цепи и тем не менее имеет существенное значение для синтеза циклических соединений. [c.599]

Из теории напряжения вытекало также, что термическая стабильность трехчленных циклических соединений должна быть значительно ниже, а реакционная способность выше, чем для ненапряженных ациклических и алициклических соединений. При этом должны наблюдаться прямые корреляции между напряженностью трехчленного цикла и его свойствами. Экспериментальные данные далеко не всегда согласуются с такими закономерностями. [c.141]

Уже при истолковании раман-спектров простейшего алициклического соединения, трехчленного циклопропана, несмотря на явно выраженную симметрию, встречаются трудности. Тем не менее здесь, как и в случае цикло-бутана, можно судить о напряжении, которое существует в кольце, согласно байеровской теории напряжения. Это напряжение обнаруживается, правда, только косвенным путем по частоте связи С—С. Если использовать пружинную силу, полученную для циклопентана при расчете по пружинной модели, для расчета циклобУтана или циклопропана, то для связи С—С в этих циклических соединениях получится завышенное значение частоты. Следовательно, величина пружинной силы уменьшается от циклопентана к циклобутану и циклопропану. Напротив, для связи С—Н наблюдается возрастание пружинной силы в циклических соединениях. При этом возрастание частот для перечисленных в Указанной последовательности соединений происходит быстрее, чем если бы проводить расчет для ненапряженного цикла. Как для циклопентана СйН ц, так и для СаО наблюдается приблизительно симметрия Оз в плоской модели, причем на отклонения от нее указывает только наличие слабых линий . [c.129]

I. К каким классам органических соединений можно отнести токол в. Спирт б. Фенол в. Циклический простой эфир с напряженным циклом г. Циклический простой эфир с ненапряженным циклом [c.119]

Как уже говорилось в т. 1, разд. 4.24, среди циклических соединений с размерами цикла от 4- до 13-членных, только шестичленные циклы могут принимать ненапряженные анти-перипланарные конформации. При изучении элиминирования из циклоалкилтриметиламмонийгидроксидов (реакция 17-6) было найдено, что сын-элиминирование осуществляется на 90 % в четырехчленных циклах, на 46 % в пятичленных, на 4 %, в шестичленных и на 31—37 %, в семичленных циклах [14]. Следует отметить, что группа ЫМез+ проявляет наибольшую склон- [c.11]

Для пятичленных циклических кетонов изменения карбонильной частоты в результате сопряжения имеют тот же порядок величины, как в случае ненапряженных циклов. Так, например, а,р-ненасыщенные группы СО пятичленных циклов поглощают [9, 90] при 1716 см - уменьшение частоты на 38 см такое же, как у нормальных а,р-ненасы-щенных кетонов. Дальнейшее сопряжение не дает, однако, заметного эффекта, и тетрациклон поглощает при 1713 смГ [146]. В то же время между эндо- и экзо-сопряжением имеется некоторое отличие [901, и соединения второго типа поглощают при несколько более низкой частоте (1690 смг ). Джонс]9 показал, чтор,у-ненасыщенность неоказываетвлияния на полосу карбонильного поглощения и что два исследовавшихся А -17-кетостероида поглощают при 1754 см" . [c.212]

Напротив, если взять мономер с напряженным циклом, то можно ожидать, что он легко будет полимеризоваться с раскрьггием цикла. Такие циклические соединения, как лактамы или эпоксиды, могут раскрываться под действием щелочей или кислот с образованием промежуточных активных центров, способных вести дальнейшую полимеризацию. Необходимо отметить, что 4- и 8-членные лактоны, обладающие напряженной циклической структурой, могут полимеризоваться с раскрытием цикла. С другой стороны, 5-членные лактоны (7-валеролактон, имеющий ненапряженный цикл) трудно полимеризуются, 6-членный 5-валеролактон можно заполи-меризовать, но с очень низким выходом полимера. [c.53]

В насыщенных углеводородах алифатического (алканах) и алициклического (циклоалканах) рядов имеются только хр -гиб-ридизованные атомы углерода (табл, 5.1). Для этих соединений характерны неполярные С рз—С рз и практически неполярные С рэ—Н а-связи, обладающие достаточной прочностью и не склонные к гетеролитическому разрыву под действием электро-фильных или нуклеофильных реагентов. В результате насыщенные углеводороды инертны в большинстве гетеролитических реакций. Возможными для них остаются радикальные процессы, в которых участвуют обладающие высокой энергией, весьма реакционноспособные радикальиыё астицы. Аналогично ведут себя ненапряженные циклические насыщенные углеводороды, в частности циклоалканы с обычной, средней иабольшой величиной цикла (см. табл. 5.1), [c.117]

Один из путей повышения эффективности разделяющих агентов-переход от алифатических соединений к соответствующим циклическим и гетероциклическим аналогам. Это приводит к значительному увеличению селективности (табл. 3.26) по отношению к системам, включающим и арены [171], и непредельные углеводороды [74, 172]. Несмотря на некоторое снижение растворяющей способности, и по критерию эффективности гетероциклические растворители превосходят соответствуюпще алифатические аналоги. Особенно значительное возрастание эффективности происходит при замене алифатических растворителей гетероциклическими с ненапряженными пяти- или шестичленными циклами, содержащими два и более гетероатома. Например, ЛГ-метил-2-оксазолидон значительно более селективен по сравнению не только с ациклическим аналогом - метиловым эфиром диметилкарбаминовой кислоты, но и с ЛГ-карбометоксиазириди-ном. [c.80]

Однако больших отклонений от наиболее выгодных валентных углов можно ожидать только в том случае, если планарность молекулы обеспечивается л-связями. На практике напряженность цикла в результате его деформации обычно уменьшается, что позволяет углам восстанавливаться до наиболее выгодных значений. Даже в системах с л-связями существует, по-видимому, какое-то соответствие между понижением степени л-связанности и уменьшением напряженности цикла. Уменьшение напряженности в больших циклах происходит относительно легче, чем в малых, поскольку в первом случае молекула может деформироваться. В очень больших циклах и линейных цепях заметное искажение валентных углов может быть вызвано только тепловым движением. Поэтому для гомологического ряда циклов в простейшем случае должно быть два минимума на графике зависи.мости энтальпии от степени полимеризации. Напряженность цикла в циклическом димере будет, как правило, значительно увеличивать энтальпию. Первый минимум соответствует обычно циклическому тримеру или тетрамеру, в которых валентные углы скелета допускают легкое образование ненапряженного плоского или слегка изогнутого цикла. Те циклы гомологического ряда, которые непосредственно следуют за ними, имеют более высокую энтальпию, так к к у них имеется относительно мало возможностей для поворота связей, приводящего к уменьшению напряженности. Для последующих гомологов энтальпия постепенно уменьшается до тех пор, пока не будет достигнуто новое плато м1шимума. В равновесной реакции соединения, соответствующие минимумам энтальпии, будут термодинамически более выгодны, однако очевидно, что в том случае, когда минимум для полимера лежит ниже минимума для олигомера, основной реакцией является полимеризация всех олигомеров. [c.102]

По-видимому, разрыв ненапряженных 5- и 7-членных циклов облегчен образованием активированной структуры (II). Конечно, процессы полимеризации лактамов, осуществление которых требует довольно жестких условий, трудно сопоставлять с реакциями образования макромолекул из простейших гетероциклов Мы привлекаем лактамы в качестве примера циклических мономеров, способных к взаимодействию с анионными агентами, которое сопровождается образованием промежуточных малоустойчивых соединений. Аналогично ведут себя лактоны, активация которых на стадии, предшествующей разрыву цикла, возможна и в катионных, и в анионных системах (Ап" — инициирующий анион) [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология