Диметилмедьлитий

Применение [1]. Подобно диметилмедьлитию этот комплекс используют для сопряженного присоединения к о., р-иепредельным кетонам, однако необходимо присутствие различных солей (подпетый. пттий, бромистый литий и т. д.). Были также получены по- [c.438]

Циклизация 8- или е-галогенкетонов. Кори и Познер отмечали (V, 121), что Д. более реакционноспособен, чем диметилмедьлитий (V, 120—122), в случаях обмена галоген — медь (R —X R u) путем избирательного диспропорционирования. Поскольку реакция диалкилмедьлитиевых реагентов с кетонами происходит относите.тгь-но медленно, появляется возможность индуцировать циклизацию галогенкетонов, включающую образование связи между Сх и Ссо-Чтобы проверить эту гипотезу. Кори и Кунаджима [31 получили обычным способом иодкетон (1) и титровали его 5 экв Д. в смеси пен-тан — эфир (5,7 1) в атмосфере аргона при 0 в течение 24 час. Желаемый продукт циклизации (2) был получен с выходом более 90% продукт диспропорционирования образуется в ничтожном [c.60]

Реагент стереоспецифически взаимодействует с (—)-карвоном (1) с образованием бициклического кетона (2) [21. Восстановление (2) с последующим окислением реактивом Джонса дает равновесную смесь двух метилдигидрокарвонов (3), та же смесь получается при добавлении диметилмедьлития к карвону (1). [c.91]

Рассмотренная последовательность реакций применима к енолят-аниоиам, образующимся при сопряженном присоединении металлоорганических реагентов к а,fi-ненасыщенным кетонам. Так, при добавлении Д. к смеси Д- -холестенона-З (4) и диметилмедьлития образуется эфир (5) с выходом 55%. Восстановление эфира (5) приводит к образованию олефина (6) с высоким выходом. [c.120]

Диспропорционирование [1]. (Ср. Диметилмедьлитий, V, 120 — 122 в этом томе). Т. быстро реагирует с винил- и аллилбромидами и винил- и аллилиодидами, давая с хорошим выходом продукты диспропорционирования. В случае первичных иодистых алкилов выходы продуктов диспропорционирования умеренные основные продукты реакции образуются в результате обмена галогена на металл. [c.267]

ДИМЕТИЛМЕДЬЛИТИЙ (V, 120-122 VI, 74-81). Сопряженное присоединение. Опубликован обзор [1] реакций сопряженного присоединения медьорганических соединений. [c.144]

Сиддолл, Бикап и Фрид [31 разработали простой прямой способ синтеза изопреноида (3) взаимодействием реактива Гриньяра, полученного из 4-метилпентен-З-илбромида (2), с метиловым эфиром бутин-2-карбоновой кислоты (1) в присутствии 1,5 экв И. Реакцию следует проводить при температуре не выше —50°. Эта реакция служит примером сопряженного присоединения металлоорганических реагентов к а,р-ацетиленовым сложным эфирам (см. Диметилмедьлитий в этом томе). [c.134]

Было показано, что Т. (6 экв) лучше диметилмедьлития в реакции превращения (1) в (2) в этом случае медьсодержащий реагент наряду с продуктом реакции (2) дает почти такое же количество изомера, образующегося в результате аллильной перегруппировки [2]. [c.268]

Рекомбинация. Аллильных соединений Диметилмедьлитий. Железо. Никеля карбонил. Триметилжелезолитий. Гриньяра реактивов Таллия(1) бромид. Терминальных ацетиленов Медь хлористая. [c.362]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология