Простые прямые реакции

Простые (прямые) реакции протекают в одном направлении и включают один химический этап. [c.20]

Полученные значения констант Михаэлиса и максимальных скоростей реакций для исходного и промежуточных олигомеров ввели в математическую модель действия глюкоамилазы и с помощью ЭВМ получили кинетические кривые накопления глюкозы прн гидролизе мальтодекстринов (рис. 2). Теоретические кривые близки по характеру к экспериментальным. Отличие заключается в том, что в них не отражается ингибирование продуктами реакции (поскольку ингибирование не вводилось в математическую модель). Тем не менее обработка теоретических кривых в рамках интегральной формы уравнения скорости (рис. 3), которая обычно проводится при анализе кинетических кривых простых ферментативных реакций [21], свидетельствует о наличии сильного ингибирования продуктами реакции в данной системе. На это указывают положительные угловые коэффициенты соответствующих прямых в известных координатах [Р]/ 1//1п ([5]о/[8]а — [Р]) для различных начальных концентраций исходного субстрата (рис. 3) >. [c.32]

Обратимые реакции. Если в системе проходит простая прямая реакция [c.210]

Вопрос об истинной роли реакции 9 — это вопрос о том, какой из процессов преобладает — рекомбинация или диссоциация, т. е. куда сдвинута реакция в целом. Этот вопрос решается достаточно просто прямым численным моделированием и анализом сдвига К по стадиям 9, 12, 14, 20, 21. [c.271]

Прямая реакция идет с уменьшением энтальпии и представляет собой экзотермический процесс (рис. 105, а). Обратная реакция протекает с увеличением энтальпии и является эндотермическим процессом (рис. 105, б). Теплота, выделяющаяся при образовании сложного вещества из простых, равна теплоте, поглощаемой при разложении такого оке его количества на составные части. Это положение следует рассматривать как частный случай закона сохра- [c.205]

При рассмотрении термодинамики изомеризации уже отмечалось, что для расчета равновесного состава смеси нет необходимости использовать характеристики всех реакций, так как только т— ) пар простых (прямых и обратных) реакций являются независимыми, и соответственно являются независимыми (т—1) констант равновесия из возможных [т(т—1)]/2. [c.24]

Снижение скоростей ферментативных реакций при высоких температурах (рис. 51, в) объясняется просто выше температуры, соответствующей максимуму на кривой, происходит деструкция фермента и кажущаяся скорость реакции при этом уменьшается. Снижение скорости, показанное на рис. 51,6, происходит из-за существования обратной реакции, скорость которой повышается с увеличением температуры быстрее, чем скорость прямой реакции. Таким образом, кажущееся уменьщение скорости с ростом температуры на рис. 51,6 и 51, в происходит в обоих случаях вследствие существования конкурирующих реакций. [c.130]

В которой реагенты и А , взаимодействуя, дают продукты А, и A4, которые, в свою очередь взаимодействуя между собой, превращаются в исходные реагенты Ai и А . По принципу независимости протекания химических реакций скорость прямой и обратной реакций выразим по основному закону кинетики, рассматривая каждую реакцию как простую одностороннюю реакцию второго порядка [c.543]

Рассмотрим два различных пути протекания простой обратимой реакции. Если одно из этих направлений предпочтительно для прямой реакции, то оно должно быть предпочтительным и для обратной реакции (так называемый принцип детального равно в е сия). В качестве примера приведем прямую реакцию обратимого процесса [c.49]

Скорость простых гомогенных реакций первого порядка (W) прямо пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ. [c.30]

Простые односторонние реакции. Односторонними, или необратимыми, реакциями называются такие, в которых конечные продукты отсутствуют (в начальные моменты для любой реакции) или присутствуют лишь в очень небольших количествах (выпадают в осадок, выделяются в виде газа, образуют малодиссоциирован-ное соединение), а также такие, в которых скорости прямой и об- [c.322]

Это положение — общее для всех элементарных реакций. В ходе элементарного акта химического превращения изменяются координаты, характеризующие взаимное расположение атомов реагирующих частиц. Система атомов перемещается в пространстве , задаваемом этими координатами. Число координат в общем случае может быть достаточно велико. Даже для такой простой элементарной реакции, как (17.1), взаимное расположение атомов характеризуется тремя координатами (рис. 81) — расстоянием между атомами Н, расстоянием г 2 между атомом С1 и соединяющимся с ним атомом И, углом ф между прямыми, идущими вдоль образуемой и разрываемой связей. В ходе элементарного акта система атомов описывает некоторую траекторию в пространстве координат всех атомов. В каждый данный момент времени положение системы атомов на этой траектории может быть [c.267]

Это уравнение изотермы ионного обмена одновалентных ионов при работе с разбавленными растворами (наиболее простой и часто встречающийся случай). Обозначим через отношение констант скорости прямой реакции к и обратной ( а), тогда получим [c.81]

Обратимой называется реакция, идущая как в прямом, так и в обратном направлении. Рассмотрим простейший тип реакции А 5 В. Изменение концентрации веществ складывается из про- [c.716]

Канал (б) мо>1<ег быть эффективным и в прямых обменных реакциях (см. 21). Так, механизм дезактивации через обмен был предложен также для интерпретации б лстрой релаксации Н2 на Н, галогеноводородов на Н и молекул галогеЕюв на атомах галогенов [5, 527]. Расчет вероятности дезактивации в процессе (14.7) в общем случае столь же сложен, как и расчет вероятности прямых реакций обмена (см. 21), причем здесь решающее значение имеет воличпна энергии активации. Теоретические исследования динамики данных столкновений показывают, что очень часто эффективности каналов (а) и (б) оказываются сравнимыми и намного превышающими эффективность простого К7 -процесса, вероятность которого оценена по формуле (14.2). Безусловно, здесь важную роль играют те особенности поверхности потенциал .ной эпергии, которые отличают взаимодействия химически инертны. п химически активных партнеров. В частности, большая эффективность кана.1а (п) связана с тем, что соответствующие ему траектории не отталкиваются от барьера (как при простом УГ-процессе), а дважды его пересекают — н прямом и обратном панравлении [3271. [c.91]

В результате реакции с углекислым газом ацетил-КоА превращается в организме в малонил-КоА — тиомалоновый эфир кофермента А. (Это превращение не сводится к простой прямой реакции между ацетил-КоА и углекислым газом и нуждается в присутствии биотина, витамина группы В, иона и фермента, называемого карбоксилазой.) Получив аце-тил-КоА и малонил-КоА, мы можем теперь перейти к следующим стадиям [c.137]

По мере развития науки постоянно возрастала роль электронной аппаратуры в собственно электрохимической методике исследования, позволяющей получать надежные сведения о механизме и закономерностях процессов на фазовой границе. Появилась возможность наблюдать и истолковывать не только простые одностадийные реакции, но и сложнейшие многостадийные процессы. С переходом к прямым методам исследования, например образования новой кристаллической фазы, появилась возможность не только наблюдать в деталях, но и правильно истолковывать влияние адсорбционных, десорбционных, химических и сложных электрохимических явлений на электрокристаллизацию. В этой связи вскрылись, например, новые возможности в применении поверхностно активных веществ для совершенствования технического электролиза в гидрометаллургии и гальванотехнике. [c.7]

Типичным примером такой логарифмической связи является зависимость меняющейся концентрации реагирующего вещества С от времени протекания химической реакции т, так как скорость протекания простейшей химической реакции (скорость убывания концентрации С реагирующего вещества в единицу времени) прямо пропорциональна самой концентрации [c.211]

Побочные реакции [уравнения (15.28) и (15.29)] представляют собой просто две протекающие одновременно прямые реакции. Поскольку взаимное влияние этих двух реакций не учитывается, изменение концентрации вещества Ал вычисляется как сумма изменений для каждой из реакций. Изменение концентраций веществ В и соответственно Ст определяем из уравнения (15.51). Если бы обе реакции были обратимыми, то расчет следовало бы производить по уравнению (15.56). [c.537]

Как отмечалось ))ыше, простейшее описалие кинетики химических реакций дается уравнениями, содержащими только концентрации реагирующих молекул и константы скорости. В состоянии термодинамического равновесия полные скорости реакций равны пулю, что позволяет установить связь между константами скорости и равновесными концентрациями реагирующих веществ. Отношения последних определяются однозначно через термодинамические константы равновесия К, величины которых не записят от механизма реакции и которые выражаются через статистические суммы молекул, участвующих в реакции. Таким образом, устанавливается связь между константами равновесия и константами скорости реакции, позволяющая выразить константы скорости обратных реакций через константы прямых реакций (см. 2). Хотя это не вызывает сомнения для равновесных реакций, на любой стадии 1 оторых нарушение максвелл-больцмановского распределения мало, для неравновесных реакций указанная связь пе является строго обос1гова1[ной. [c.51]

Эффективный способ получения простых катионов в комбинации с анионом галогена заключается в прямой реакции металла с галогеном. Большинство металлов легко окисляются по крайней мере наиболее активными галогенами, и образующиеся галогенидные соли, за исключением содержащих катионы Ag, РЬ и Hg , растворимы в воде, откуда их можно извлечь и получить в очищенном виде. О легкости, с которой протекают эти реакции, можно судить по данным об энергиях образования галогенидов щелочных металлов, приведенным в табл. 19.5. Соединение щелочных металлов с фтором происходит со взрывом, а их реакции с хлором и бромом протекают самопроизвольно. [c.350]

Соединення с двойными углерод-углеродными связями обычно вступают в прямые реакции присоединения. Однако в тех случаях, когда двойные связи чередуются с простыми углерод-углеродными связями, как, скажем, в скелетной структуре С = С - С = С, соединения обладают необычными химическими свойствами. Например, бутадиен реагирует с бромом концами своей углеродной цепи, и двойная связь в нем перемещается в середину цепочки [c.458]

Простая обратимая реакция А = К фактически представляет собой сложную, в которой протекают два частных преврашения А превра-шается в К (прямая реакция) и К преврашается в А (обратная реакция). Скорость реакции г будет равна разности скоростей прямой и обратной реакций г= г - г - [c.77]

Скорость реакции, катализируемой ферментом, как правило, оказывается прямо пропорциональной концентрации фермента. Если изменять концентрацию субстрата, то обычно при низких его концентрациях реакция имеет первый порядок по субстрату, а по мере увеличения концентрации субстрата порядок реакции приближается к нулевому (рис. 10.10,а). Фактически измеряемые скорости суммарной реакции являются скоростями, относящимися к стационарному течению реакции. Когда смешиваются растворы фермента и субстрата, вначале происходит очень быстрая реакция фермента с субстратом, скорость которой можно измерить только с помощью специальных методов (например, релаксационных методов, разд. 10.2). Механизм стационарной реакции можно понять, если рассмотреть следующую простейшую схему реакции, описываемой суммарным уравнением 5 = Р [c.320]

Скорость простой обратимой реакции, протекающей в одну стадию, равна разности скоростей реакции в прямом и в обратном направлениях [c.4]

Большинство реакций, катализируемых ферментами, в отличие от аналогичных неферментативных реакций имеют более низкие значения эффективных энергий активации. Энтропийные параметры ферментативных реакций принимают самые разнообразные значения от -200 до +200 э. е., что соответствует интервалу предэкспоненциальных множителей Энтропийный параметр часто весьма чувствителен к структуре субстрата и фермента, к температуре и pH. Отмечено много случаев аномально высоких и аномально низких значений и 6.5° по сравнению с наблюдающимися в простых модельных реакциях. Довольно часто встречаются факты резкого излома экспериментальных прямых зависимостей gKs и Ку от /Т, что свидетельствует о скачкообразном изменении эффективных энергий и энтропий реакций в узком интервале температур. Значения АН° образования фермент-субстратных и ингибиторных комплексов тоже изменяются в пределах от -60 до +60 кДж/моль. [c.553]

Создается впечатление, что синтезы гетероароматических соединений почти всегда представляют собой простые прямые реакции. Однако такое впечатление и кажунхаяся алхимичность синтезов, внешне укладывающихся в общую схему реагенты продукт реакции, исчезают при внимательной изучении процессов. [c.38]

На самом деле указанный вывод ощибочен. Он справедлив лищь в том случае, когда реакция представляет собой простой одностадийный процесс, для которого стехиометрия реакции отражается в показателях степеней концентрационных членов кинетического уравнения. В частности, он справедлив для реакций такого типа, как рассматриваемые здесь простые бимолекулярные реакции. Если константа равновесия равна отношению констант скоростей прямой и обратной реакций, то на основании уравнения (22-9) можно предположить, что энтальпия реакции должна представлять собой разность двух энергий, , и 2- [c.365]

Переходя к прямым реакциям, отметим, что )еакции срыва допускают более простую трактовку, чем рикошетные. В частности, для реакций срыва А - ВС АВ 4- С было обнаружено, что переход атсма В от молекулы ВС к атому А почти не сопровождается отдачей. Для таких реакций, идущих по механизму наблюдатель — срыв (поскольку атом С фактически является только наблюдателем, а не участником реакции), оказывается возможным сравнительно просто вычислить угловое п энергеги тесное распределение продуктов, и, таким образом, подвергнуть проверке основные предположения [c.138]

К прямой реакции с кремне-медным контактом способны в основном простейшие хлористые алкилы (метил- и этилхлорид), хлористый аллил и хлорбензол. Высшие хлоралканы подвергаются 1лубокому разложению, а хлористый винил дает малый выход целевого продукта ввиду своей низкой реакционной способности. В случае метил- и этилхлоридов реакция протекает при 300— 370°С, но для реакции с хлорбензолом требуется повышение температуры до 430—470 и даже до 500—600 °С. [c.306]

Обратные рассмотренным реакциям — реакции замещения алкенильных радикалов с молекулой метана на СНз-радикалы— имеют стерические факторы того же порядка, что и в прямых реакциях. Но все же заметна тенденция к уменьшению величины 5 с усложнением радикалов. Это позволяет предположить, что стерические факторы реакций замещения сложных радикалов с простьши молекулами меньше, чем стерические факторы реакций замещения простых радикалов со сложными молекулами. [c.206]

Для реакции замещения простейших радикалов с алканами расчет показывает, что равновесия в условиях термического крекинга также сильно смещены в сторону продуктов реакции, т. е. реакции развития цепей являются термодинамически благоприятными. Наблюдаются более значительные расхождения в вычисленных значениях Кр, особенно в случае реакции водорода с этаном. Однако не вызывает сомнений вывод, что прямые реакции при температурах обычного крекинга во всех случаях являются термодинамически преимущественными. Некоторые реакции с участием СНз-радикалов происходят в меньшей степени. Интересно, что замена условных химических постоянных для Н, Нг, молекул и радикалов их истинными значениями приводит к лучшему совпадению для рекации Н -Ь СгНе. [c.257]

Для сложных реакций характерным является ход реакции через промежуточные простые этапы (цепной механизм), который в дальнейшем будет рассмотрен более подробно. Стехиометрическое соотношение для сложной реакции, например для тримолекулярной реакции 2На + О2 = 2Н2О, отражает только материальный баланс совокупности простых промежуточных реакций. Протекание простых реакций, например со столкновением двух молекул, реально. Однако вероятность тройного столкновения молекул невелика. Кроме того, сложные прямые реакции, как правило, требуют больших энергетических затрат на разрушение исходных молекул — энергии активации для них велики. Поэтому реакция протекает через промежуточные этапы, в которых часто принимают участие активные центры — отдельные атомы, радикалы, возбужденные молекулы. Для реакций с активными центрами значения энергии активации меньше. Для простых реакций, слагающих сложную, применимы приведенные зависимости для скорости реакции. Однако и для многих сложных реакций формально можно записать, что скорость реакции пропорциональна произведению концентраций в некоторых степенях, необязательно совпадающих со стехиометрическими коэффициентами. (Совпадение было бы, если бы протекание реакции строго соответствовало стехиометрическому уравнению и удовлетворяло теории соударений). Коэффициенты и степени подбираются так, чтобы удовлетворить опытным данным (если это возможно). Сумма показателей степени при концентрациях носит название порядка реакции. Константа скорости реакции для такого уравнения, которую можно назвать кажущейся или видимой, обычно все же с той или иной степенью точности удовлетворяет закону Аррениуса. [c.99]

Простые ферментативные реакции. Превращение субстрата 5 под действием фермента Е протекает через предварительное образование фермент-субстратного комплекса Е5. В ферментативном атализе приняты следующие обозначения V — скорость ферментативной реакции V — значение V в условиях насыщения фермента субстратом Кконстанта Михаэлиса, равная концентрации субстрата. при которой V Ks — субстратная константа, константа равновесия (диссоциации) реакции Е + 5 = Е5 —константы скорости прямой и обратной реакции п-й стадии ферментативной реакции [Е], [5], [Р], [I], [А]—концентрация фермента субстрата, продукта, ингибитора и активатора, соответственно. Простейшая схема ферментативной реакакции [c.189]

Гомогенная реакция 2NO + lj = 2NO 1 протекает по простому механизму. Какое уравнение верно отражает зависимость скорости этой реакции от концентрации реагентов а) и = = к NO б) и = Л[С1з] в) =/с [NO] [ I2] г) v = = f [NO] [ l2] Как изменится скорость данной (прямой) реакции, если уменьшить концентрацию оксида азота (II) в 2 раза [c.83]

Важна геометрия конуса v, и первым будет обсужден более простой пример. Имеется матрица токов NETWORKS для обратимой сети, но мы с целью экономии места приведем лишь прямые реакции. [c.383]